Полиядерные углеводороды

При окислении некоторых полиядерных углеводородов О бра-зуются хиноны [c.137]

Эта реакция более подходит для синтеза полиядерных углеводородов [72], но небольшие выходы продуктов могут быть получены из любого ароматического углеводорода. По механизму она аналогична реакции фриделя — Крафтса, за исключением того, что электрофильным реагентом является о-комплекс [c.58]

При восстановлении полиядерных углеводородов в р-цин участвуют, вероятно, дианионы. [c.283]

При расчете электронной плотности полиядерных углеводородов по методу ЛКАО было получено хорошее совпадение результатов со значениями 1/2 этих соединений [ЗГ. [c.50]

Ингибиторы X, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами. Типичными представителями этого класса соединений являются хиноны, нитроксильные радикалы, молекулярный иод, ароматические полиядерные углеводороды. Особенно перспективно применение данных соединений для стабилизации углеводородов в условиях ограниченного содержания кислорода в окисляемом субстрате либо когда скорость окисления лимитируется диффузией кислорода с поверхности в объем реакционной массы. [c.254]

При рассмотрении полиядерных углеводородов будут обсуждаться только те из них, которые содержат два или три бензольных кольца, причем раздельно с обособленными и конденсированными ядрами [c.196]

Полиядерные углеводороды могут быть окислены СгОз в воде [62] или концентрированной серной кислотой [63] до соответствующих хинонов. [c.337]

В данном случае в качестве эталона выбран трифенилметан (тт+1 = 0), для которого Еч = —1,05 В отн. нас. к. э. Используя вычисленные значения гПт+1 и измеренные потенциалы полуволны, можно получить значения р, которые должны быть одинаковыми для всех рассматриваемых соединений для группы полиядерных углеводородов были получены значения р, равные —2,25 0,07 эВ. Зная р, можно рассчитать гПт+1 по опытным значениям или же определить потенциалы полуволны по расчетным величинам Ит+ [c.42]

В других опубликованных методиках различные классы соединений перед измерениями переводят в радикалы. Например, полиядерные углеводороды, такие, как антрацен, превращали в катионные радикалы обработкой их растворами бензола с активированным алюмосили-катным катализатором. [c.197]

К ароматическим углеводородам относятся и такие соединения, молекулы которых состоят из нескольких сочлененных друг с другом бензольных колец. Они называются углеводородами с конденсированными ядрами, или полиядерными углеводородами. [c.77]

Гидроксипроизводные полиядерных углеводородов [c.263]

Основные методы синтеза производных бензола, ароматических полиядерных углеводородов, а также ароматических гетероциклических и небензоидных ароматических систем имеют много общего, хотя для каждой конкретной ароматической системы характерны свои специфические реакции. В настоящей главе будут рассмотрены лишь те методы, которые имеют наиболее широкое применение. [c.67]

Существенное значение имеет природа растворителя, который, как правило, должен быть апротонным. В некоторых случаях рекомендуются смешанные растворители, содержащие определенные количества протонного компонента. В качестве растворителей рекомендуется использовать ацетонитрил, метиленхлорид, нитрометан, уксусную кислоту, а также, в основном при дегидродимеризации полиядерных углеводородов, смеси различного состава метиленхлорид — уксусная кислота, ацетонитрил — уксусная кислота, ацетонитрил — этиловый спирт [83]. Введение в апротонные растворители воды, как правило, резко снижает выход дегидродимера в результате образования продуктов окисления. Однако, если промежуточная частица, образующаяся при окислении углеводорода, перед вступлением в реакцию димеризации окисляется и это является непременным условием образования димерного продукта, то введение воды и других протонных растворителей целесообразно. [c.316]

Окисление ароматических ядер до хинонов. Ароматические полиядерные углеводороды, особенно ацены, окисляются в хиноны. Окисление проходит по атомам углерода, [c.301]

В соединениях ряда бензола ароматическое ядро может быть частично восстановлено натрием в жидком аммиаке, причем более легко восстанавливаются дву- и полиядерные углеводороды (дифенил,нафталин, антрацен). [c.101]

В жидкой среде константа / ts безызлучательной дезактивации триплетного состояния столь велика, что присутствие тяжелого атома практически не увеличивает общей скорости дезактивации состояния Tj. В то же время, тяжелый атом при взаимодействии с молекулой в состоянии Sj переводит ее в состояние Т , и этот процесс конкурирует с излучательной дезактивацией. Таким образом, ТА тушит флуоресценцию и соответственно увеличивает выход молекул в триплетном состоянии [81]. Эффективность этого процесса изменяется в очень широких пределах как для различных галогенов, так и для различных ароматических соединений. Так, константы тушения флуоресценции пирена различными хлор-, бром- и иодалкилами различаются на шесть порядков [82]. Константы дезактивации состояния ароматическими соединениями в растворе бромбензола изменяются от 0,7-10 до 3,0 10 [83]. Для полиядерных углеводородов и гетероциклов [c.25]

О наличии значительного числа циклоалкановых фрагментов в общей полициклической структуре свидетельствует анализ масляных дистиллятных фракций, мальтенов, которые при катагенети-ческих преобразованиях конденсируются между собой и частично переходят в ареновые циклы. Дополнительную информацию можно получить при анализе продуктов пиролиза [359. При исследовании конденсированных продуктов пиролиза смолисто-асфальтеновых веществ установлено, что при 350 и 500 °С основные структурные группы составляют алкилциклогексаны и циклопентаны, при 500—800 °С — замещенные циклоалкены вместе с алкилбензо-лами и нафталинами, при 800 °С — дигидронафталины и полиядерные углеводороды. [c.168]

Правило Хюккеля применимо и для полиядерных углеводородов (т. е. углеводородов с конденсированными кольцами) с непрерывным контуром л-электрошюй плотности. Так, нафталин можно рассматривать как 10л-элек- [c.576]

Главный упор мы делаем на задачи (их более 1400), позволяющие студенту лучше усвоить изложенный материал. Например, конформационный анализ, такие понятия, как метилен, изотопная метка, вводятся в гл. 4, ароматичность — в гл, 10, спектральные методы — в гл. 13. В гл. 33 студент использует данные ПМР-спектров для конформационного анализа углеводов. В гл. 35 при помощи дейтериевой метки и ПМР-спектров он определяет ориентацию электрофильного замещения в небензондном полициклическом углеводороде. В гл. 36 на основании данных масс-, ИК- и ПМР-спектров студент интерпретирует фотохимическое генерирование метилена из полиядерного углеводорода. На этой стадии обучения он уже в состоянии все это делать. [c.8]

Как было отмечено выше (см. разд. 2.5.6), полиядериые углеводороды также подвергаются реакциям электрофильного присоединения— элиминирования. Они вступают в реакции электрофильного присоединения более легко, чем производные бензола. С помощью теории молекулярных орбиталей можно полуколичественно оценить относительные скорости и распределение изомеров для кинетически контролируемых реакций полиядерных углеводородов. Разница в скоростях связана, по-видимому, с изменением л-элек-тронной энергии при превращении арена в аренониевый ион (ст-комплекс) на лимитирующей стадии. Энергию электрона на р-орбитали изолированного р -углеродного атома обозначают а, а энергию электрона вблизи двух хр -углеродных атомов, находящихся на расстоянии связывания, обозначают р. Таким образом, для гипотетического циклогексатриена Ял = 6а + бр, а для бензола л = 6а + 8р. Учитывая резонансную энергию бензола (Р = = 76,6 кДж/моль), изменение я-электронной энергии бензола при протонировании составляет [c.386]

Получение полиядерных углеводородов олигоме 14 1 ризацией дегидробеизола [c.322]

Производные бензола и соответствующие им галогенпроизводиые дают окрашенные растворы от интенсивно-оранжевых до темнокрасных или образуют осадки такого же цвета. Конденсированные полиядерные углеводороды, например такие, как нафталин, антрацен и фенантрен, окрашивают растворы в коричневый цвет. Алифатические углеводороды не дают никакого окрашивания или появляется слабо-желтая окраска. [c.284]

Восстановление десяти полиядерных углеводородов в растворах диметилформамида изучали Атен, Бюткер и Хойтинк [16]. Авторы использовали как классическую, так и переменнотоковую полярографию, Для всех исследованных соединений получены начальные одноэлектронные волны, которые по критериям низкоамплитудной переменнотоковой полярографии являются обратимыми. Для би-дифенилэтилена и бидифенилбутадиена наблюдали вторую обратимую одноэлектронную стадию. Другие изученные соединения — тетрацен, перилен, флуорентен, антрацен, коронен, пирен, бенз[о]-пирен, нафталин — дают дополнительные волны, которые в определенной степени необратимы. В присутствии воды вторая волна уменьшается по высоте, как и следовало ожидать, если уравнение (2.6) имеет место. Из соотношения между предельным током и частотой в переменнотоковой полярографии было показано, что скорость переноса электрона во всех случаях очень высока. Необратимый характер вторых волн может быть обусловлен быстрым протонированием дианиона, а не замедленным переносом электрона. Полярографические данные для изученных соединений приведены в табл. 2.7. [c.38]

Для потенциалов полуволны получена удовлетворительная линейная корреляция с энергиями переноса заряда и с параметрами молекулярных орбиталей. Отклонения от линейности были отмечены для азулена, аценафтена, ароматических аминов, коронена, трифенилена и некоторых метилзамещенных углеводородов, что связывают со значительными различиями в энергиях сольватации, а также с неадекватностью теоретического подхода. Как известно, р-полосу поглощения ароматических углеводородов относят к переходу электрона с наивысшей занятой на наинизшую вакантную молекулярную орбиталь. Можно ожидать, что энергия этого перехода должна быть пропорциональна разности между потенциалами полуволны окисления и восстановления. Это соотношение проверили для 13 полиядерных углеводородов, используя уравнение [c.120]

Для нафтолов, как и для всех полиядерных углеводородов, характерна большая степень фиксации связей и меньшая ароматичность, чем для производных бензола. Так, нафтолят-анионы являются относительно хорошими углеродными нуклеофилами, т. е. для них обнаружен более близкий баланс между С- и 0-алкили-рованием. р-Нафтол реагирует в щелОчи как с меркаптоуксусной кислотой, так и с аренсульфонилазидами (мягкие электрофилы), причем обе реакции характеризуются преимущественным замеще нием по атому углерода. Вторая реакция может служить для пО лучения диазонафтолов [схема (189)]. [c.264]

Эндоперекиси. Ароматические полиядерные углеводороды под влиянием света способны связывать кислород и давать эндоперекиси. Реакция может протекать с переходом кислорода из триплетного состояния в-активное синглетное состояние. Это явление было обнаружено Ш. Дюфрессом на примере антрацена и его гомологов. [c.457]

Региохимия полярных неионных реакций фотоциклоприсоединения полиядерных углеводородов [c.170]

Полиядерные углеводороды восстанавлйваются на капельном ртутном катоде при достаточно отрицательных потенциалах, значительно превышающих — 2,0 В 196]. [c.98]

Простые арильные соединения не были получены вероятно, они нестабильны. Существование галогенарильного соединения СбН5реС12, полученного нри взаимодействии дифенилдихлорсилана с хлорным железом, очевидно, возможно при низких температурах Диарильные комплексы с такими полиядерными углеводородами, как антрацен, стильбен, дифенилбутадиен и фенантрен, предложено использовать в качестве катализаторов полимеризации олефинов, причем свойства полимеров меняются в зависимости от состава используемого катализатора . Другие арильные соединения и комплексы с бором получены при взаимодействии с галогенидами железа в присутствии хлористого алюминия и металла (обычно алюминия, цинка или магния). Типичными примерами являются бис (тетрагидронафталин) железо, тетрафенилборат железа (И I) и диметилентетрафенилборат железа ( I). Соединения разлагаются при температурах выше 400° С и используются для нанесения металла на соответствующих подложках в активной каталитической форме, для создания проводников на стекле и смолах и для получения металлических зеркал. [c.158]

Ферданес-Алонсо и Доминио [41] рассчитали электронную плотность полиядерных углеводородов по методу молекулярных орбит и получили хорошее совпадение результатов с потенциалом полуволны этих соединении. [c.23]

При флуориметрическом определении 7Н-бенз( (е)антрацен-7-она (БО) (загрязнителя воздуха) возможны значительные помехи со стороны флуоресцирующих полиядерных углеводородов [32]. Флуоресценция последних в сравнении с флуоресце1щией БО легче тушится 1,3-динитробензолом (ДНБ), что можно использовать в аналитических целях. а ) Добавление к раствору 15% ДНБ уменьшает интенсивность флуоресценции Р 5-10 М БО при из-мерепии на флуориметре от 0,7 до 0,4 (относительных единиц). Каким будет выигрыш в чувствительности при использовании тушителя, если указанное количество ДНБ уменьшает флуоресценцию мешающих веществ до 0,005 исходной концентрации б) Можно ли обойтись без тушителя, если для измерений использовать спектрофлуориметр [c.172]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9,10-диметил антрацен, 10-метокси-9-метилантрацен и 10-ме-тилен-9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депротонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил — этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера— биантрона — образуется тример. Выход димерных продуктов окисления антрацена в оптимальных условиях достигает 91%. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных 9,10-диметилантрацена, 10-метокси-9-метилантрацена и некоторых других. [c.318]

Большое распространение получила капиллярная хроматография при иззгчении загрязнения окружающей среды полиядерными углеводородами, многие из которых весьма токсичны и обладают высокой канцерогенной активностью. Пример хроматограммы токсичных веществ, определяющих высокий уровень загрязнения окружающей среды в масштабе всего земного шара, приведен на рис. 98. Анализ этих веществ (пестицидов — хлорированных производных дифенила) долгое время представлял неразрешимую проблему [19]. [c.200]

В большинстве случаев анализ полиядерных углеводородов и их производных, отличающихся низкой летзгчестью и высокой адсорбционной способностью, проводят на тщательно дезактивированных высокоэффективных колонках, обычно с программированием температуры в пределах от 100—120 до 300—350°С и выше [20—23]. Во многих случаях для интерпретации получаемых результатов применяются масс-спектрометры и счетно-вычислительные машины. Некоторые хроматограммы, полученные в ходе таких исследований, приведены на рис. 99 и 100. На последнем рисунке видно, что смеси загрязняющих окружающую среду веществ исключительно сложны по своему составу. Аналогичный или еще более сложный состав имеют смеси продуктов, входящие в состав искусственного жидкого топлива, получаемого из каменного угля [24]. На хроматограмме гексановой фракции такого топлива (рис. 101) зарегистрировано более 90 идентифицированных компонентов. Наибольшее число компонентов (279) найдено в исходной пробе топлива [24]. [c.202]

Третья проблема — определение микропримесей различных веществ в сырье, технологических продуктах, готовой продукции, сточной воде, воздушном бассейне и т.д. Общая для всей аналитической химии проблема — повышение чувствительности аналитических методик в основной химической промышленности осложняется чрезвычайным разнообразием сопутствующих примесей в анализируемых объектах. Это относится, например, к определению микропримесей металлов в минеральных удобрениях и сырье для их производства, определению полиядерных углеводородов в газах, воде и др. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология