Комплекс полярный

Это вьшод следует из того, что исходный арен электрически нейтрален, а ст-комплекс несет максимальный положительный заряд. Поэтому в ст-комплексе полярные эффекты метильных групп должны проявляться гораздо сильнее, чем в нейтральном арене. [c.1033]

Изучены полярные свойства различных фракций и групп смолы. Описан новый метод определения дипольных моментов молекулярных комплексов. Полярное взаимодействие оказывает сильное влияние на важнейшие физико-химические свойств смолы. [c.144]

В отсутствие полярной среды для перехода к внутреннему комплексу требуется преодолеть высокий потенциальный барьер. Это показывает вид потенциальной кривой а на рис. 1. По оси ординат отложена потенциальная энергия, а по оси абсцисс— реакционная координата. Поэтому в газовой фазе и в неполярных растворителях большей или меньшей устойчивостью отличается внешний комплекс. Последний легко образуется в полярной среде. Выигрыш энергии за счет сольватации комплекса полярными молекулами облегчает возникновение ионной пары и ее разделение на свободные ионы (кривая б на рис. 1). [c.28]

Из уравнения (59) следует, что скорость реакции повышается при увеличении диэлектрической проницаемости, если активированный комплекс полярнее, чем исходные соединения. С количественной точки зрения Ink линейно зависит от (e-l)/(2e f 1). [c.67]

Комплексы полярных ациклических мономеров [c.135]

В таком случае при переходе к более полярному растворителю скорость реакции будет падать. Если атаку ведет нейтральная частица, то в активированном комплексе полярность системы возрастает, поскольку 2 подает на связь с К часть своей электронной плотноеги [c.190]

Для того чтобы получить не косвенные, а прямые доказательства высокой полярности молекулярных комплексов гидроксил- и карбонилсодержащих соединений, необходимо непосредственно измерить дипольные моменты таких комплексов. Полярность водородной связи между этими соединениями изучена на модельных смесях фенола с кетонами несколькими способами (табл. 4). Значение поляризации при вынис- [c.19]

Другую группу работ по геометрическому соответствию в катализе составляют работы, учитывающие возможность адсорбции на центрах разного рода, которая обусловливает поляризацию связей. На значение этого фактора в катализе указал Шилов [319]. В гомогенном катализе, по его мнению, активированный комплекс полярной молекулы с полярным катализатором может иметь форму шестичленного кольца, благодаря тому, что в этом кольце напряжение валентных углов минимально. Такие комплексы способны существо-вать п в гетерогенном катализе. Например, для дегидратации спиртов на гидратированной AI2O3 предлагается [319] следующая схема [c.88]

Результаты применения теории Дебая при анализе диэлектрических свойств растворов б 1ли оДним из главных оснований для выводов о существовании в растворах и индивидуальных полярных жидкостях ассоциированных комплексов полярных молекул. Приведенный здесь пример с растворами ацетон — четыреххлористый углерод показывает, насколько шатки эти основания и как мало могут быть обоснованы некоторые из имеющихся представлений об ассоциации в чистых жидкостях и растворах. Вместе с тем этот пример показывает, что и теория Онзагера также не дает ясного решения вопроса о наличии или отсутствии ассоциированных молекулярных групп в растворах. Поскольку теория Онзагера в случае растворов не всегда согласуется с опытом даже при хаотическом распределении ориентаций молекул, очевиднр, что в растворах, в отличие от чистых жидкостей, появляются какие-то новые факторы, вызывающие снижение и не учитываемые теорией Онзагера. [c.130]

Конформационное равновесие валиномицина играет существенную роль при образовании комплексов его с ионом К+. Промежуточной формой комплексообразования в неполярных средах, по-видимому, является В-форма. В образовавшемся комплексе полярные группы молекулы валиномицина оказываются направленными к центру молекулы, а неполярные липо-фильные группы образуют оболочку вокруг всей структуры, отделяя катион от растворителя. Центральный ион щелочного металла (К+) в полости молекулы удерживается ион-дипольным взаимодействием [152]. Липофнльный характер поверхности комплекса обеспечивает его высокую растворимость в органических растворителях. [c.73]

Позднее Накане и сотр. [49] исследовали также системы трехфтористый бор — фтористый этил и трехфтористый бор — фтористый изонропил. Эти системы также являются донорно-акценторными комплексами, полярность которых изменяется в следующем порядке [c.340]

Возрастание гибкости макромолекул полярного полимера при введении в него пластификатора выражается в способности полярных групп реагировать на действие переменного электрического поля. Наблюдаемые диэлектрические потери зависят от дипольного момента пластификатора. Диэлектрические потери комплекса полярный полимер — полярный пластификатор являются результатом вращения диполей макромолекул полимеров и диполей молекулы пластификатора. Фитцджеральд и Миллер придерживаются такого мнения, что относительная доля каждого-из этих двух вращений зависит от относительной концентрации полимера в пластификаторе. [c.366]

Второй момент — образование донорно-акцепторных комплексов полярного мономера с активным центром. Обычно рассматриваются те из следствий этого явления, которые обусловлены ориентирующей ролью противоиона и изменениел полярности активной связи в центрах реакции роста они весьма существенны для формирования структуры макромолекулы (см. гл. 6). Другое важное обстоятельство состоит в изменении электронной плотности двойной связи мономера в результате его вхождения в состав комплекса. В таких комплексах мономер обычно выступает как нуклеофильный агент, что влечет за собой понижение электроотрицательности его двойной связи в составе комплекса по сравнению со свободным мономером. Существенная роль этого эффекта хорошо показана на ряде примеров в процессах радикальной полимеризации, где присутствие комплексообразующих акцепторных агентов (солей лития, цинка и др.) приводит к заметному повышению абсолютных констант скорости реакции роста (табл. 29). [c.93]