Правило гераниола

Ациклические монотерпены, содержащие, как правило, две несопряженные олефиновых связи, нормальным образом вступают в различные реакции электрофильного присоединения. Проблемным для некоторых из них является селективность реакций ввиду различного положения двойных связей по отношению к какой-то функциональной группе. В случае эпоксидирования гераниола эта проблема разрешима [c.152]

Соединения, имеющие группировку —СН=СН.2, являются веществами, как правило, чрезвычайно легко поддающимися воздействию На. Так, они почти всегда гидрируются при давлении 760 мм и обычной температуре. В этих условиях, например, гидрируются этилен, гептен-1, эвгенол, пропен-1, сафрол, фенил-пропилен, стирол и многие другие соединения, подобные им по положению двойной связи . Исключением является аллило-вый спирт, требующий жестких условий гидрирования. Это, очевидно, может быть объяснено его изомеризацией при соприкосновении с катализатором или, что более вероятно, сильным понижением активности двойной связи за счет гидроксильной группы, чем и вызывается необходимость применения для проведения процесса давления 150—185 ат и температуры 80—200°. Так же ведут себя гераниол, фарнезол и линалоол . Заметим, что предположение о затруднении восстановления двойной связи за счет гидроксильной группы опытами Дюпона как будто не подтверждается . [c.33]

Первичные и вторичные спирты, как правило, не дегидратируются, за исключением спиртов, имеющих двойную связь в а-положении к карбинольной группе. Примером такого спирта может слул<ить гераниол [c.45]

ДУШИСТЫЕ ВЕЩЕСТВА, органические соед., как правило, с приятным, запахом, применяемые в прои,з-ве парфюм, и косметич. изделий, туалетного мыла, синт. моющих ср-в, товаров бытовой химии, пиш. продуктов и др. По хим. природе большинство Д. в. относится к сложным эфирам (папр., бензилацетат, линалилацетат, терпинилацетат), альдегидам (анисовый альдегид, ванилин, коричный альдегид и др.), спиртам (бензиловый спирт, гераниол, лииа-лоол и др.). Многие Д. в. входят в состав эфирных масел, скипидаров, душистых смол, бальзамов и др. продуктов растительного и животного происхождения, откуда некоторые /1.1 1/их до сих пор и выделяют. Однако осн. массу Д. в., имеющих промышленное значение (более 500), получают синтетически. [c.198]

Это структурное единство позволило Ружичке сформулировать в 1921 г. известное изопреновое правило , согласно которому углеродный скелет терпеноидов состоит из изопреновых фрагментов, связанных в определенном порядке [1,2]. Это правило было использовано при установлении строения сесквитерпеноидов и дитерпеноидов в последующие десятилетия. Со временем накопилось немалое число примеров формального нарушения правила Ружич-ки. Это привело к новой его формулировке как биогенетического изопренового правила , учитывающего возможность различных дозволенных перегруппировок в ходе биосинтеза. Согласно биогенетическому изопреновому правилу , терпеноидами являются соединения, изначально образованные комбинацией изопреновых фрагментов, в результате которой возникают гераниол, фарнезол, геранилгераниол, сквален и другие алифатические соединения того же типа [3]. Прочие терпеноиды могут быть получены из этих алифатических предшественников путем обычных реакций циклизации, а в некоторых случаях путем циклизации с перегруппировкой. [c.483]

Если алкен содержит комплексообразующие группы, то они, как правило, определяют стереохимию реакции. Комплексы ванадия и молибдена с гидропероксидами при эпоксидировании аллиловых спиртов способны обеспечить ббльшую селектив ность, чем с пероксикислотами. Например, в то время, как гераниол (17) эпоксидируется пероксикислотой преимущественно по двойной связи, наиболее удаленной от гидроксигруппы, с образованием соединения (18), эпоксидирование гидропероксидами в присутствии комплексов ванадия или молибдена протекает региоселективно по двойной связи в положении [c.332]

К монотерпенам относятся ментол, входящий в состав мятного масла и щироко используемый в медицине, парфюмерии, кондитерской промышленности гераниол монотерпеновый спирт, выделенный из розово1Х) и лаваидово1Х) масел цитраль альдегид, входящий в состав масла цитрусовых, и другие соединения. Эфирные масла растений, а также цедра лимона (рис. 356) и других цитрусовых содержат, как правило, сложиые смеси монотерпеиов. [c.695]

Биогенетическое изопреновое правило. Структура терпенов может быть выведена из таких предшественников, как гераниол, фарнезол и сквален, с использованием общепринятых механизмов реакций, которые возможны in vivo. [c.480]

Эти исключения находят объяснение в рамках биогенетического правила количество экснериментальных данных, подтверждающих справедливость подобных биогенетических представлений, все увеличивается. Прежде чем обсуждать случаи использования этой гипотезы при установлении структуры соединений, полезно будет дать краткое изложение последних представлений о биогенезе гераниола, фарпезола, геранилгераниола и сквалена [43, 45, 73, 80]. [c.481]

Линалоол превращается сравнительно легко в его изомер гераниол. Так, например, при нагревании линалоола с уксусным ангидридом образуется неролацетат наряду с другими соединениями. Эта изомеризация происходит, как правило, под действием кислых реагентов. Таким образом объясняется образование определенного количества цитраля при окислении линалоола бихроматом калия и серной кислотой. Аналогично гераниол можот быть частично изомеризован в линалоол при нагревании в автоклаве с водой до 200°. [c.819]

Порядок, в котором соединяются между собой изопреновые остатки в молекулах этих веществ, определяется различными изопре-новыми нравилами . Общее изопреновое правило заключается в том, что терпеновые соединения состоят из изопреновых остатков. Частное изопреновое правило гласит, что изопреновые остатки должны быть соединены между собой голова к хвосту , как у монотерпена гераниола [c.343]

Однако из этого частного правила имеется целый ряд исключений, и оно применимо только к наиболее простым изопреноидным соединениям. Так, у каротиноидов, стероидов и тритерпенов обычно в середине молекулы изопреновые остатки связаны между собой хвост к хвосту . Нужно сказать, однако, что у стероидов и тритерпенов положение этой связи нельзя четко установить из-за циклизации. Наконец, биогенетическое изопреновое правило заключается в том, что соединения нзопентановой группы представляют собой производные простых гипотетических предшественников, таких, как фарнезол, гераниол и сквален. [c.343]

Полученные экспериментальные данные работ по преобразованиям ацетилена дают, как нам кажется, право высказать несколько соображений относительно синтеза эфирных масел в растительных организмах. До сего времени специалисты в этой области принимают, что основным веществом в биосинтезе является изопрен. Но вопрос об источнике изопрена в растениях и путях превращения его в сложные, входящие в состав эфирных масел терпены, остается открытым, если не считать существующих в этом отношении экспериментально необоснованных гипотез. Наш эксперимент делает вероятным допущение, что и в биосинтезе в основе лежат полученные нами два спирта — диметилвинилкарбинол и изокротилкарбинол, а образование сложных терпенов происходит за счет присоединения к изопрену изобутенилкарбинола, когда образуется гераниол и линалоол, и гераниола, когда образуется фарнезол и нерелидол. Образование основных спиртов, нам кажегся, наиболее вероятно объяс- [c.60]

Изомеры. Линалоол — изомер положения нерола и гераниола — отделяют от них на полярных и неполярных неподвижных фазах [ 15, 50]. Полярная набивка октакис-(2-оксипропил)-сахароза (гипроз 5.Р.80) обеспечивает коэффициент разделения около 4, поли-(этиленгликольадипат) — коэффициент 2,3, слабополярный силикон 0.с.550 — коэффициент 2,5 и неполярный апьезон Ь — только 1,7 при данных условиях эксперимента (табл. 36). На полярных набивках, как правило, лучше разделяются полярные соединения, но наилучшие неподвижные фазы приходится находить экспериментально. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология