Аутокаталитическое

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

Приведенная радикально-цепная схема наиболее полно объясняет особенности процесса аутоокисления углеводородов (наличие индукционного периода, аутокаталитический характер, высокую чувствительность к следам посторонних примесей) и удовлетворительно согласуется с обширными экспериментальными данными. Большинство опубликованных в литературе данных относится к окислению индивидуальных углеводородов. Окисление же таких сложных многокомпонентных систем, какими являются бензины, изучено мало. [c.223]

Приведенная выше схема, предложенная на основе изучения окисления различных индивидуальных углеводородов, наиболее полно объясняет основные закономерности этого процесса (наличие индукционного периода, самопроизвольный — аутокаталитический — характер развития, высокую чувствительность к следам различных примесей). [c.254]

Процесс выгорания окрашенных тканей есть также аутокаталитическое окисление, ускоряемое ультрафиолетовыми лучами и влагой. Это явление имеет очень важное значение, так как оно связано с вопросами светоустойчивости красителей. Химизм его, однако, почти неизвестен. Установлено. лишь, что при выгорании образуются перекиси, благодаря чему удалось найти некоторые антиокислители (фенольные соединения), добавка которых повышает светоустойчивость выкрасок. [c.247]

Таким образом, реакции полимеризации являются аутокаталитическими. [c.628]

Взаимодействие хлората калия и кислого сульфита натрия является примером аутокаталитической реакции, т. е. самоускоряющейся продуктом реакции. [c.312]

В качестве другого примера аутокаталитической реакции можно изучить растворение меди в азотной кислоте. Медь, находящаяся в разбавленной азотной кислоте, сравнительно долго с ней не реагирует. Реакция становится заметной после накопления достаточного количества одного из продуктов реакции и че,рез некоторое время становится бурной. [c.313]

Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции — отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической (например, процессы аутоксидации и др.), а само явление — аутокатализом. [c.97]

Реакция окисления иона С О — является аутокаталитической (см. работу 5, стр. 75). [c.325]

Эти реакции по крайней мере качественно представляют основные причины, вызывающие колебания. По Жаботинскому ), реакция (14.98) является аутокаталитической. В течение периода индукции (см. рис. 14.5) эта реакция протекает с той же скоростью, что и реакция (14.97), т. е. превращение Се "—>Се в (14.98) компенсируется превращением Се "— -Се в (14.97), так что концентрация [c.225]

Рассмотрим теперь вместо реакции (7.42) аутокаталитическую реакцию [c.88]

Здесь же мы сделаем только несколько качественных замечаний. Как в гидродинамике, так и в химической кинетике, неустойчивость связана с нелинейными эффектами, которые возникают вдали от равновесия. Если в гидродинамике нелинейные эффекты вызваны инерциальными членами (критическое число Рейнольдса), то задачам химической кинетики может соответствовать практически бесконечное разнообразие допустимых математических схем. В химической кинетике мы сталкиваемся с произвольным числом стадий, каждая из которых обычно включает моно- или бимолекулярный механизм. Наша основная задача состоит в том, чтобы узнать, при каких условиях следует ожидать появления неустойчивости в таких схемах. Оказывается, что всегда требуется наличие какого-нибудь аутокаталитического эффекта в широком смысле слова одно и то же соединение должно выполнять по крайней мере две различные функции в схеме реакции. [c.88]

Как следует из общей теории (разд. 7.4), чтобы получить неустойчивость, необходимо иметь в механизме реакций по крайней мере одно аутокаталитическое звено. Мы рассмотрим следующую последовательность реакций [c.214]

Существенная разница между моделью Лотка — Вольтерра (разд. 14.2 и 14.3) и аутокаталитической схемой (разд. 14.4—14.6) состоит в следующем. В модели Лотка — Вольтерра имеется бесконечное множество периодических движений вокруг стационарного состояния (см. рис. 9.3). Стационарное состояние в таком случае является центром . Траектории определяются значением инварианта (14.30), аналогичного гамильтониану. Для аутокаталитической схемы в состоянии нейтральной устойчивости ситуация аналогична. Действительно, используя (14.66), можно показать, что в этом случае также имеется инвариант типа гамильтониана [c.222]

В предыдущей главе обсуждалась проблема устойчивости химических систем по отношению к флуктуациям, не нарушающим их пространственную однородность. Как возмущенная, так и невозмущенная системы были пространственно-однородными. Теперь мы рассмотрим более общий случай устойчивости по отношению к диффузии, т. е. будем считать возмущения локализованными в пространстве. Будет показано, что эффекты, ответственные за возникновение периодических траекторий типа предельных циклов, могут почти при тех же условиях порождать пространственные распределения, если учесть влияние диффузии. Это происходит потому, что вдали от термодинамического равновесия конкуренция между диффузией, стремящейся поддержать однородность состава системы, и пространственной локализацией, возникающей благодаря росту локальных концентрационных возмущений в аутокаталитических процессах, приводит к неустойчивости однородного состояния системы и к переходу ее в устойчивое состояние с пространственно-неоднородным распределением вещества. Мы имеем здесь пример перехода с нарушением симметрии, когда конечное состояние имеет более низкую симметрию, чем начальное. [c.226]

В соответствии с общей теорией, происхождение отрицательного члена —(В/А)д 2 связано с аутокаталитическим действием X. С точки зрения устойчивости этот член является опасным (разд. 7.4). [c.231]

Рис. 15.2. Возмущение однородного состояния V в ящике 2 (Уз) повышает скорость производства X в этом ящике (Хг) на аутокаталитической стадии. Этот эффект усиливается до тех пор, пока не достигается новое состояние,

Действительно, концентрация X будет больше в том ящике, в котором флуктуация индуцирует увеличение скорости аутокаталитического звена. Например, если мы предположим, что возмущения (х, у) положительны и таковы, что [c.236]

Таким образом было установлено, что реакция стимулируется промежуточным образованием свободных атомов Н и С1, и весь процесс является аутокаталитическим. Сложность экспериментальных исследований цепных реакций послужила причиной того, что Г. Хри-стиансен и В. Крамере [65] выдвинули представление об энергетических цепях энергетически возбужденные молекулы до своей диссоциации передают энергию другим молекулам, возбуждая их. Это представление в духе энергетики В. Оствальда оказалось совершенно несостоятельным. [c.163]

Исследование механизма и кинетики процессов холоднопламенного окисления углеводородов позволило установить, что они протекают аутокаталитически, ускоряясь промежуточными соединениями. Это доказывается медленным индукционным периодом, после которого наступает быстрая цепная реакция окисления, ускоряемая образованием свободных радикалов. Например, окисление пентана можно представить следующим образом [c.197]

В. Керн и X. Внллерсинн [59] на примерах аутоксидации ряд ) эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Экспериментально было показано, что такие аутокаталитические реакции протекают по радикально-цепному ме 1-низму, причем скорость реакции возрастает пропорционально ко-, п1честву поглощенного кислорода, т. е, концентрации образующейся перекиси. Получаюи иеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [c.236]

Наименее прочными к свету являются красивые и яркие красители ряда трифенилметана. Установлено, что светоустойчивость их зависит от характера заместителей С1, Вг, ЗОзН иногда ОН-группы повышают светоустойчивость, а ННа-группы и их замеш,енные снижают. Процесс выгорания связан с аутокаталитическим деструктивным окислением красителя. Были приведены следующие опыты трифенилметановые красители наносили тонким слоем в виде порошка на стекло и при периодическом перемешивании выставляли на солнце. После такого облучения малахитового зеленого был обнаружен п-диметиламинобензофенон [c.247]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Вероятно, процесс идет аутокаталитически, так как фтор стимулирует реакцию конденсации. По такому направлению с фтором реагируют и все олефины, но в общем закономерности этих процессов изучены еще недостаточно. [c.768]

Работу М. И. Шешукова повторил С. А. Погоржельский [24]. Согласно его данным, продуктом хлорирования изобутилена является смесь, состоящая из 1-хлор-2-метилпронена-1, 1-хлор-2-метил-пропена-2 и 1,2-дихлор-2-метилпропана. Такие же продукты получил позже Г. Гролл [20] взаимодействием изобутилена с хлором при температуре от —40 до —60 . Он показал, что процесс идет аутокаталитически. Таким образом, хлорирование изобутилена протекает по следующей схеме [c.771]

Исследование закономерностей процессинга необходимо для выяснения механиз>юв регуляции экспрессии генов. Рассмотрение этапов процессинга и его вариантов у разных организмов затрагивает также ряд других принципиальных проблем. Оказалось, что молекула РНК и в отсутствие белка может выступать как аутокатализатор, осуществляя благодаря конформационной гибкости молекулы сложную и точную собственную перестройку с образованием новых ковалентных связей. Таким образом, полирибонуклеотиды могут функционировать подобно ферментам. Открытие возможности аутокаталитических превращений полирибонуклеотидов показало, что исследование процессинга РНК имеет прямое отношение к вопросу о пребиотических стадиях эволюции макромолекул. [c.163]

АУТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — химические реакции, катализирующиеся продуктами самих реакций. Примером А. р. может быть разложение третичного амилацетата, когда образующаяся уксусная кислота является катализатором дальнел1шего процесса [c.35]

Рассматриваемая реакция интересна во многих отношениях. Прежде всего она дает пример протекающей в растворе цепной реакции процесс по первому уравнению создает цепь, процессы по обоим следующим участвуют в ее развертывании. Затем она может служить примером аутокаталитической реакции (VII I доп. 22). так как образующийся при ее протекании ион Г ускоряет весь процесс (что легко установить, добавив к исходной смеси немного KI). Наконец, на ней же удобно проследить действие так называемых отрицательных катализаторов — веществ, добавка которых в небольших количествах существенно уменьшает скорость реакций. Таким веществом является в данном случае Hg b. добавка которой к смеси заметно замедляет процесс. [c.333]

Реакции окисления азотной кислотой являются аутокаталитическими процессами, причем роль катализатора играет двуокись азота. Значительно более сильное окислительное действие дымящей HNOз по сравнению с обычной обусловлено именно наличием в первой больших количеств N02. Ход реакции может быть выражен следующими элементарными процессами [c.429]

Средняя энергия связи SnH оценивается в 62 ккал/моль. Реакция разложения SnH4 является аутокаталитической (катализатором служит образующееся при распаде металлическое олово). Энергия активации этой реакции (на олове) равна 9 ккал/моль, и она медленно идет уже при обычных температурах. Однако до первого появления [c.640]

Окисление ускоряется в присутствии перекисей п следов пчцч тяжелых металлов, а также под действием освещения. Поско. перекиси образуются в процессе реакции, то эта реакция прот ка ет аутокаталитически. Каталитическое действие ионов тяже и металлов основывается на образовании радикалоп пз oepeKi i, например [см. также реакцию (Г.1.3)] [c.232]

Се + остается постоянной. Одновременно в реакции (14.98) образуется бром и реагирует с малоновой кислотой по реакции (14.99), давая броммалоиовую и диброммалоновую кислоты. Диброммало-новая кислота соединяется в комплекс с Се , следовательно, она действует как ингибитор аутокаталитической реакции (14.98). Когда накопившийся ингибитор подавляет ауто катализ, концентрация Се + падает, так как на первую реакцию ингибитор не действует. Однако ингибирующий реакцию комплекс неустойчив и разлагается на двуокись углерода и дибромуксусную кислоту. Последняя является более слабым ингибитором. В результате реакция окисления ионов церия (14.98) начинается снова. Этот цикл будет повторяться до тех пор, пока не израсходованы все реагенты, т. е. пока система достаточно далека от термодинамического равновесия. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология