Окисление индивидуальных углеводородов

Окисление реактивных топлив включает описанные выше (раздел 2.1) элементарные реакции, характерные для окисления индивидуальных углеводородов и зависит от состава топлив. [c.45]

ОКИСЛЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПАРАФИНОВОГО РЯДА [c.321]

Приведенная радикально-цепная схема наиболее полно объясняет особенности процесса аутоокисления углеводородов (наличие индукционного периода, аутокаталитический характер, высокую чувствительность к следам посторонних примесей) и удовлетворительно согласуется с обширными экспериментальными данными. Большинство опубликованных в литературе данных относится к окислению индивидуальных углеводородов. Окисление же таких сложных многокомпонентных систем, какими являются бензины, изучено мало. [c.223]

В результате исследований, посвященных окислению и стабилизации гидрогенизационных топлив, возник ряд важных задач методологического и теоретического характера. Так как топлива представляют собой смесь индивидуальных углеводородов, то теоретической основой оценок окисляемости и способов стабилизации топлив может служить цепная теория жидкофазного окисления углеводородов. Поэтому естественной является преемственность и методологического подхода к вопросам окисления и стабилизации индивидуальных углеводородов и топлив. В основу методологии исследования топлив были положены кинетические методы, разработанные в процессе изучения жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов. Применение этих методов к реактивным топливам оказалось весьма эффективным, причем не только при изучении кинетических закономерностей окисления, но и при решении чисто практических задач. [c.23]

При этих условиях [КОг ] скорость инициированного окисления описывается, как и в случае окисления индивидуального углеводорода, уравнением [96] г1 = аи, / , где [c.47]

Таким образом, кинетика цепного окисления смеси углеводородов должна подчиняться тем же основным кинетическим закономерностям, что и окисление индивидуальных углеводородов. [c.48]

Таким образом, даже окисление индивидуального углеводорода на глубоких стадиях превращается в цепную сопряженную реакцию окисления, где в продолжении и обрыве цепей принимают участие несколько типов пероксидных радикалов. Для такой реакции, где участвуют разные по своей активности пероксидные радикалы, характерна следующая особенность, вытекающая из [c.51]

Скорость цепного окисления индивидуального углеводорода или смеси углеводородов при достаточно высокой [О2] (больше 10 моль/л) описывается простым выражением [c.55]

Таблица 4.3. Кинетические параметры инициированного окисления индивидуальных углеводородов при 125 °С

Кинетические закономерности окисления индивидуальных углеводородов выполняются и для реактивных топлив. Кинетические кривые для окисления топлива растворенным кислородом приведены на рис. 5.3. [c.158]

Стабильность смазочного масла в рабочих условиях двигателя определяется также структурой и свойствами углеводородов и различных сернистых, азотистых и кислородсодержащих веществ, входящих в состав масла. Углеводороды разных классов и строения по стабильности резко различаются кроме того, окисление индивидуальных углеводородов в чистом виде отличается от окисления их в различных смесях. Процесс окисления является поэтому чрезвычайно сложным [1]. [c.14]

Дизельные топлива представляют смесь различных углеводородов, в этой связи справедливо полагать, что при исследовании процессов окисления и способов их торможения можно использовать цепную теорию жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов и методик, основанных на получении количественной информации о кинетике процесса [68-70]. Правомерность такого подхода была установлена при изучении кинетических закономерностей окисления и стабилизации реактивных топлив [66]. [c.33]

Изложенная методика рекомендуется для исследования состава кислых продуктов автоокисления и окисления индивидуальных углеводородов и нефтяных продуктов. [c.211]

Кинетика окисления дизельного топлива с низким содержанием серы молекулярным кислородом в жидкой фазе в присутствии инициатора -пероксида кумила (ПК) - в интервале ПО-130 С описывается закономерностями, характерными для окисления индивидуальных углеводородов и реактивных топлив. [c.6]

Твердофазное окисление углей имеет определенную аналогию с жидко- и твердофазным окислением углеводородов нефти. Механизм окисления углей, по-видимому, может быть объяснен по аналогии окисления индивидуальных углеводородов, поскольку его макромолекулы содержат по существу аналогичные углеводородам атомные группы vг цепи. Сущность процессов 41х окисления была впервые изложена [c.254]

Пользуясь приведенными соотношениями, было определено содержание непрореагировавших углеводородов при окислении индивидуальных углеводородов ie, ia, С20 и С24. [c.226]

Нафталин, декалин Нафталин, Р-ме-ти л нафталин Фталевый ангидрид Ванадиево-калиевый, паровая фаза, 380° С, 2000 ч воздух сырье = 35 1, нагрузка — 47 г/л катализатора ч. Выход на 14—36% выще, чем при окислении индивидуальных углеводородов [247] [c.769]

На кинетику совместного окисления кумола и этилбензола существенно влияют перекрестные реакции. Для окисления индивидуальных углеводородов — кумола и этилбензола — константы скорости продолжения и обрыва цепи известны [161, 162]. Поэтому абсолютные значения перекрестных констант скорости могут быть получены из измерений суммарной скорости совместного окисления. [c.74]

Здесь Ь характеризуют окисление индивидуальных углеводородов Г п Гг — реакции перекрестного продолжения цепей, а Ф — реакцию перекрестной рекомбинации. Это уравнение может быть решено только методом подбора параметров и требует больших затрат времени при обычном расчете. Получение значений относительных реакционных способностей г,- для большого числа двухкомпонентных систем стало возможным лишь благодаря применению ЭВМ. [c.29]

Подбор констант окисления индивидуальных углеводородов проводили та1 им образом, чтобы полз чить совпадение экспериментальной и теоретической кривых расходования углеводородов В1Н и ВгН без добавок. Интервал изменения перекрестных констант подбирали, исходя из известных в литературе аналогичных констант для различного типа радикалов. [c.112]

Мацумото с сотрудниками [3] изучали окисление индивидуальных углеводородов 4 над молибдено-ванадиевым катализатором. Они показали, что наибольший выход малеинового ангидрида дает дивинил. [c.215]

Окисление реактивных топлив при повышенных температурах сопровождается образованием и накоплением различных промежуточных продуктов и является исключительно сложным процессом. Чтобы лучше понять этот процесс, целесообразно первоначально изучить окисление индивидуальных углеводородов и пх смесей, выделенных из топлив. [c.61]

Исследование процессов образования твердой фазы при окислении индивидуальных углеводородов и их смесей с применением комплекса химических и спектроскопических методов позволило получить представления о закономерностях постадийного кинетического превращения продуктов окисления вплоть до образования твердой фазы. [c.84]

Изучение особенностей окисления углеводородов разного строения, безусловно, является важным этапом исследования. Установленные положения представляют интерес при окислении индивидуальных углеводородов. Однако для осуществления рациональней окислительной переработки сложных смесей углеводородов наши знания о скорости окисления отдельных углеводородов недостаточны. Сложные смеси углеводородов по своей реакционной способности отличаются от индивидуальных углеводородов, входящих в состав смеси. Отсюда вытекает естественная необходимость изучения специфических особенностей процесса окисления сложны.х смесей углеводородов в жидкой фазе, который представляет собой по сути дела сопряженную цепную вы-рож.денно-разветвленную реакцию. [c.30]

Правильность предложенной классификации, являющейся вместе с тем смелым широким обобщением, проверялась затем в течение всех 40-х годов [19, 69, 70] главным образо>м на реакциях окисления индивидуальных углеводородов. В качестве катализаторов использовалось большое число окислов и соединений шпинельного типа. В результате этой проверки сделаны следующие выводы [19, стр. 12] [c.213]

Для установления строения высокомолекулярных углеводородов, входящих в состав масляных фракций различных нефтей, большое значение имели также работы П. И. Черножукова и С. Э. Крейна по окислению углеводородов и масел. Сравнивая результаты окисления индивидуальных углеводородов и углеводородов, выделенных из нефтей, моншо судить о наличии в нефтях углеводородов тех или иных структур. Именно этим путем, как уже отмечалось, Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн впервые прига.т1 к выводу о наличии в маслах смешанных нафтено-ароматических углеводородов. [c.159]

Глава IX Окисление индивидуальных углеводородов [c.329]

Окисление парафинов С4—в кислоты. Одним из промышленных методов синтеза низкомолекулярных монокарбоновых кислот с преимущественным вы-кодом уксусной кислоты является метод жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов С4—С, или их технических смесей под давлением. Впервые промышленное окисление н-бутана в растворе уксусной кислоты осуществлено в США фирмой Се1апезе. Окисление проводится в реакторе из нержавеющей сталн Кислородом воздуха в присутствии солей кобальта или марганца. Основной продукт реакции — уксусная кислота, побочные продукты — муравьиная и пропио-Иовая кислоты, метиловый и этиловый спирты, метилэтилкетон, этилацетат, ацетон. На 1 т уксусной кислоты расходуется 752—875 кг бутана, причем уксусная кислота составляет 80—90% (масс.) от всех кислородсодержащих продуктов реакции. [c.177]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Кроме окисления индивидуальных углеводородов (н-декана и н-гексадекана), тот же метод инициирования был использован автором и для ускорения реакции окисления парафина. Окислялся парафин марки Кепсен (получаемый из бурого угля ГДР), представляющий собой почти чистые углеводороды нормального строения (95%) с небольшим количеством углеводородов изостроения и непредельных. [c.292]

Для определения параметров соокисления (или сополимери- зации) экспериментально определяют v при = onst и разных I соотношениях [R(i)H] [R(2)H]. Параметры щ и u2 находят из опытов по окислению индивидуальных углеводородов. Параметры Г1, Г2 и ф вычисляют при помощи ЭВМ, совмещая расчетную кривую V - состав с экспериментальными данными. Если известны кр и к, для окисления индивидуальных углеводородов, то по значениям п, и ф находят кр 2, p2i и 2, 12. I Таким образом получено большое число констант скорости i реакций продолжения цепи при сополимеризации и соокисле-нии. Определение ri, rj и ф возможно только в том случае, если зависимость vot состава имеет характер кривой. Встреча-I ются случаи, когда эта зависимость прямолинейна. Тогда справедлива система уравнений [c.463]

По данным 3. С. Варламова [122 , углеводороды ( открытой цепью (олефиновые и метановые) обладают наиболее высокой скоростью окксления далее следую" нафтены и ароматические соединения. Б. Н. Долгое П18 , на основании изучения процессов окисления индивидуальных углеводородов, считает, что углеводороды по скорости окисления могут быть расположены [c.31]

В последнее время в Институте химической физики Академии наук СССГ н в Московском государственном университете им. М. В. Ломоносова Н. М. Эмануэль с сотрудниками [12, 36, 47, 61, 62, 178—180] проводит /лирокие исследования процессов окисления индивидуальных углеводородов как в газовой, так и в жидкой фазе. Полученные результаты позволяют понять ряд неясных вопросов кинетики этих сложных процессов и ближе подойти к решению проблемы управления реакциями окисления углеводородов. [c.49]

Стабильность смазочного масла в условиях работы двигателя определяется также структурой и свойствами углеводородов и различных сернистых, азотистых и кислородсодержащих веществ, входящих в состав масла. Углеводороды разных классов и строения по стабильности резко различаются между собой. Кроме того, окисление индивидуальных углеводородов в чистом виде отличается от окисления их в различных смесях. Процесс окисления является вследствие этого весьма сложным. Более стабильны против действия кислорода воздуха ароматические углеводороды (бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др.). Они мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Нафтено-ароматические углеводороды более склонны к окислению. Нафтеновые углеводороды по стабильности также увтупают ароматическим, при- [c.30]

В ряде [федыдущих глав было рассмотрено окисление индивидуальных углеводородов иж нефтяных фракций. Продуктами, получающимися при таких реакциях, были глав1ным образом кетоны, алкоголи, эфиры, альдегиды и различные типы алифатических и ароматических кислот и ангидридов. Относительно аутоксидации некоторых погонов, в частности бензинов, смазочных и трансформаторных масел, было уже оказано. В этой главе рассматривается получение других соединений, например спиртов, окислением и утилизация этих окисленных продуктов при производстве веществ различного характера, например денатурирующих веществ, инсектисидов, растворителей, синтетических смол и восков, пластических масс, очищающих веществ и эмульгаторов. [c.1061]

При окислении индивидуальных углеводородов набор продуктов окисления не очень сложен и возможно определение всех продуктов, накапливающихся в реакции. Спектроскопическая методика была с успехом применена для изучения кинетики накопления кетона и спирта в реакциях окисления циклогексана [64] и циклододекана [65]. На рис. 29 приведены спектры продуктов окисления циклододекана — циклододека-нопа и циклододеканол а. [c.48]