Влияние металлов

Рис. 2.17. Влияние металлов (железо-Ь медь, на окисляемость белого масла

Физико-химические и каталитические свойства вещества определяются в конечном счете электронной структурой его атомов (ионов). В связи с этим представляет интерес проследить влияние металлов, добавленных к алюмосиликатному катализатору, на коксообразование и регенерацию катализатора в зависимости от их положения в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.177]

Смолисто-асфальтовые вещества являются продуктами глубокого окисления органических кислот, эфиров и спиртов при повышенных температурах и каталитическом влиянии металлов. [c.17]

Термическая стабильность топлива характеризует его устойчивость к образованию осадков при нагревании в присутствии воздуха и металлов. Она имеет особо важное значение для топлива сверхзвукового самолета. Под действием высоких температур и каталитического влияния металлов в топливе могут происходить глубокие химические изменения с образованием осадков в виде жидких и твердых веществ. [c.29]

Деактиваторы металла, подавляющие каталитическое влияние металлов на окисление топлив [c.205]

Рис. 65. Влияние металлов на образование нерастворимых в топливе ТС-1 осадков при 150°С

Влияние металлов на активность АКМ-катализатора [c.119]

В следующей ниже таблице показано влияние металлов (из сырья и катализатора) на крекинг [c.160]

Каталитическое влияние меди на окисление натурального каучука было установлено еще в 1865 г. [26]. В дальнейшем вопросу каталитического влияния металлов переменной валентности на окисление и стабильность натурального каучука и вулканизатов на его основе было посвящено много исследований [27, с. 27]. [c.628]

При крекинге очищенного газойля выход кокса снижается до 65% ио сравнению с выходом из неочищенного сырья при одинаковой глубине превращения. Выход бензина повышается на 20%. Крекинг-бензин, получаемый пз гидрированного сырья, имеет более высокие октановые числа — 86,0 против 84,1 (по моторному методу), меньшее содержание серы (0,01 вместо 0,18%). Легкий газойль характеризуется пониженным содержанием серы (0,12 против 1,57о), более высоким дизельным индексом (30 против 22) и улучшенной стабильностью цвета. Проверка этого метода в промышленных условиях в течение 1,5 лет показала удовлетворительное совпадение с результатами лабораторных исследований. Несмотря на сравнительно мягкие условия гидрирования качество крекинг-сырья значительно повышается, о чем свидетельствует снижение плотности, уменьшение содержания серы на 80%, коксуемости по Конрадсону на 65%, содержания азотистых оснований на 25%. Какого-либо влияния металлов, содержащихся в вакуумном газойле, на катализаторы гидрирования в течение полуторагодичной работы обнаружено не было. [c.192]

В настоящее время совокупность экспериментальных данных по влиянию металлов переменной валентности на окислительную деструкцию и стабильность синтетических каучуков позволяет определить максимально допустимые количества металлов, которые позволяют обеспечить стабильность каучука без дополнительного введения агентов, пассивирующих эти примеси. [c.631]

Таблица 76. Влияние металлов на индукционный период окисления

Топливо как при хранении, так и в топливной системе двигателя находится в контакте с металлом. Кроме того, в топливо могут попадать в виде примесей растворимые соединения металлов. Поэтому при стабилизации топлива необходимо иметь в виду присутствие и влияние металлов в гомогенной и в гетерогенной форме на окисляемость топлива и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов окисления. Из приведенного выше материала видно, что поверхность металла в большинстве случаев оказывает каталитическое воздействие на окисление топлива, ускоряя его. При введении ингибитора в топливо в присутствии металла возникает более сложная система топливо растворенный кислород + ингибитор + металл. [c.221]

ТАБЛИЦА 2. Влияние металла на эффективность действия солей ароматических сульфокислот (1 %) в масле И-50 [c.97]

Влиянне металлов на окисление трансформаторного масла из бакинских нефтей [c.556]

Изменение физико-химических свойств катализатора под действием металлов. Наши экспериментальные данные о влиянии металлов на качество аморфного алюмосиликатного катализатора представлены в табл. 42 и 43. Там же приводится качество исходного образца катализатора. [c.139]

Отмечается [208], что ири содержании на высокоглиноземистом катализаторе 0,0015—0,0020% меди влияние металла не ощущалось, но ири увеличении содержания меди до 0,04—0,05% катализатор сильно дезактивировался, что сопровождалось резким возрастанием в газе отношения водорода к метану. [c.151]

Рис. 68. Влияние металлов на выход бензина при крекинге вакуумного газойля

Влияние металлов на коксообразование. Особое место в процессе каталитического крекинга занимает установление влияния металлов, содержащихся на катализаторе, на образование кокса. До настоящего времени исследователи единодушно рассматривали металлы как добавки, усиливающие образование кокса. Однако результаты наших исследований показали, что некоторые металлы при небольших концентрациях активируют катализатор крекинга [200, 201]. Поэтому появилась необходимость проведения специальных исследований по установлению влияния металлов на коксообразование при каталитическом крекинге. [c.162]

Влияние металлов на регенерацию катализатора. Металлы, накапливающиеся в процессе работы на поверхности катализатора, должны оказывать определенное влияние и на процесс выжига кокса. Так, на одной установке, долго работавшей на остаточном сырье, при увеличении на катализаторе содержания никеля от 6-10 2 до 7-10 2 вес. %, а ванадия от 3,5-10-2 до 18-10-2 вес. % содержание остаточного (после выжига) кокса уменьшалось с 0,4 до 0,2 вес. % После прекращения подачи остаточного сырья и существенного уменьшения количества металлов содержание остаточного кокса возросло до 0,3 вес. % [186]. О влиянии некоторых металлов на выжиг коксовых отложений с катализатора в литературе имеются лишь отрывочные данные [78, 238—241]. Для получения более полных данных нами были проведены эксперименты на аппарате ГрозНИИ в кинетической (500 °С) и диффузионной (650 °С) областях при удельном расходе воздуха 1500 ч . Во всех опытах отлагалось кокса 2 вес. % на катализатор. В кинетической области горения при добавлении в катализатор различных металлов качественный характер регенерации катализатора на всем ее протяжении не изменялся. Однако металлы, нанесенные на катализатор, способствуют существенной интенсификации выжига кокса в начальный период по сравнению со скоростью выжига исходного катализатора. [c.166]

В соответствии с существующими представлениями [92, 244], процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия — хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия — разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Чтобы объективно оценить влияние металлов на различные стадии процесса регенерации на основании экспериментальных данных были вычислены константы скоростей образования и разложения углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение Г. М. Панченкова и Н. В. Голованова [92], описывающее процесс выжига кокса в кинетической области. Численные [c.168]

Расчеты показывают, что характер влияния металлов на константы скорости К VI К2 — образования и разложения кислородного комплекса — неодинаков. [c.169]

Зависимости изменения константы скорости образования комплекса и продолжительности выжига половины отложенного кокса имеют одинаковый характер. Это показывает, что влияние металлов на выжиг коксовых отложений заключается в ускорении первой стадии процесса — образования углеродно-кислородного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.169]

Чтобы объяснить влияние металлов на регенерацию катализатора в кинетической области, когда кокс горит одновременно по всей внутренней поверхности катализатора, необходимо допустить, что кокс не откладывается по ней равномерно. Иначе металлы оставались бы под коксовыми отложениями, и их влияние можно было бы установить лишь в завершающей стадии регенерации. Таким образом, наши данные являются дополнительным подтверждением неравномерного отложения кокса на поверхности катализатора и накопления кокса на активных центрах в виде высокомолекулярных конгломератов [246]. [c.169]

Дополнительные данные о влиянии металлов на регенерацию катализатора были получены при помощи термографического анализа. На термограммах всех образцов, содержащих кокс, обнаружен эндотермический эффект при 130—150 °С, соответствующий удалению из катализатора сорбированной воды, и экзотермический эффект в интервале температур от 300 до 750 °С, отвечающий сгоранию коксовых отложений. Характерным является понижение температуры, при которой наблюдается максимальный экзотермический эффект, обусловленное добавлением тяжелых металлов. Это понижение достигает 80 С и имеет наибольшее значение при добавлении хрома и ванадия. Обнаруженное явление указывает на то, что тяжелые металлы катализируют процесс выжига коксовых отложений. [c.171]

Из табл. 48 видно, что никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность катализатора и избирательность уменьшается выход бензина, увеличивается выход газа и кокса. При этом кислотность катализатора не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.171]

Существование описанных выше зависимостей позволяет предсказывать влияние металлов, нанесенных на алюмосиликатный ка- [c.178]

Существенного изменения влияния металлов на коксообразование в пределах одной группы не замечено. В то же время ясно проявляется тенденция к уменьшению их влияния на регенерацию катализатора в пределах одной группы при переходе к тяжелым металлам. [c.180]

Зависимости константы скорости образования комплекса и времени выжига 50% кокса от природы металла имеют одинаковый характер. Это указывает на то, что влияние металлов заключается в ускорении первой стадии процесса образования кислород-углеродного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.35]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВЛИЯНИЕ МЕТАЛЛОВ НА РЕАКЦИЮ КРЕКИНГА ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.228]

В настоящее время большое внимание уделяется изучению влияния металлов, отлагающихся на поверхности катализаторов в промышленных условиях, на свойства катализатора, материальный баланс процесса и качество продуктов крекинга. Металлы могут влиять не только на выход и химический состав продуктов крекинга. Накапливаясь на поверхности катализатора и обладая иными каталитическими свойствами, чем сам катализатор, они могут определенным образом влиять на характер распределения кокса по радиусу частиц в стадии крекинга и на кинетику и механизм выгорания кокса в стадии регенерации катализатора. [c.109]

Влияние металлов. Большинство металлов ускоряет окисление масла, однако эффективность их неодинакова. [c.284]

Влияние металлов на окисляемость масел [c.284]

Даймонд с сотрудниками [32] определяли влияние металлов на скорость окисления авиационного масла в тонком слое при 250°. Некоторые результаты этих исследований приведены в табл. 106. [c.285]

Лакообразующая способность масел в зависимости от каталитического влияния металлов (по К. К. Папок и Б. С. Зусевой). [c.242]

Термическую стабильность масел (метод FTMS 2508) оценивают по степени их разложения при длительном нагреванки в запаянной стеклянной ампуле (чтобы исключить каталитическое влияние металла). Чтобы влияние гидролиза и окисления масла на его стабильность было минимальным, из нагретой ампулы откачивают следы воды и воздуха под вакуумом. Стеклянная ампула с оттянутым носиком длиной 152 мм и диаметрам сверления около 3 мм вмещает 20 мл испытуемого масла. После наполнения ампулы шцрицем ее взвешивают и помещают на 24 ч в металлическую баню при 260 1°С. Затем ампулу охлаждают и повторно взвешивают. Потери от испарения рассчитывают в %. Кроме того, определяют изменение за время испытания кинематической вязкости при 38 °С и кислотного числа. [c.121]

Механизм защитного действия масел с серусодержащимн присадками Демченко [31, с. 612] объясняет следующим образом. При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимическое соответствие смежных слоев пленки в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки (или металла) и образовавшейся на нем плёнки. Таким образом, в защитных пленках молекулы серусодержащих присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, который состоит главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слоё пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки молекулы этих продуктов содержат атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструкции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [c.189]

Для борьбы с вредным влиянием металлов можно использовать процесс деметаллизации катализаторов крекинга обработкой в газовой среде вне аппаратов. Так, в процессе Демет П1 15% катализатара непрерывно выводят из системы, химически обрабатывают, активируют, с помощью уксусной КИСЛ01Ы растворяют ванадий, а Ni отмывают соляной кислотой. Дах ее катализатор сушат м возвращают в систему. Это позволяет поддерживать концентрацию металлов на допустимом уровне ( 1000 мг/кг), что значительно дешевле замены катализатора. [c.115]

Влияние металла, входящего в состав фоефорорганических соединений, на их деэмульгирующие свойства [37] [c.638]

Резюмируя полученные результаты по влиянию металлов, как свежеотложенных, так и находящихся в условиях старения катализатора, можно отметить следующее. Металлы оказывают сильное влияние на активность катализатора, выражающееся не только в качественном изменении его поверхности, — они способствуют также увеличению скорости сиекания при термопаровой обработке. Изменение активности и увеличение скорости спекания зависит от концентрации металла и его природы, а также от вида обработки. Среди металлов, загрязняющих катализатор, наибольшую опасность представляет никель. Он уменьшает активность и ускоряет спекание катализатора. Ванадий до концентрации 0,02%, которая может накопиться на шариковом катализаторе при переработке вакуумного газойля, наоборот, увеличивает его активность. Это влияние ванадия является стабильным и сохраняется в условиях, характерных для промышленного регенератора. [c.147]

При осуществлении процесса каталитического крекинга важно не только общее содержание кокса на катализаторе. Для эффек-тивной работы узла регенерации большое значение имеет характер распределения кокса по сечению гранулы. Этому вопросу посвящены работы [85, 102]. Однако исследований о влиянии металлов на распределение кокса по сечению шарика катализатора, нам обнаружить не удалось. В связи с этим нами были осуществлены специальные работы. Микрофотометрированием тонких шлифов, приготовленных из шариков катализатора, которые содержали различные металлы, определяли распределение кокса по диаметру частиц катализатора. Каждый образец содержал 2 вес. % кокса. Было установлено, что кокс по сечению шарика исходного катализатора распределяется неравномерно. Максимальное содержание кокса наблюдается у внешней поверхности шарика (рис. 71, кривая 1). Исследования показали, что металлы по-разному влия- [c.163]

Такое влияние металлов можно объяснить их различным вкладом в каталитическую активность при коксообразовании. Добавление к алюмосиликатному катализатору щелочных и щелочноземельных металлов понижает его кислотность и каталитическую активность в отношении образования кокса по карбонийионному механизму. Предполагается [23, 42], что имеет место неравномерное распределение металлов по радиусу и большая их часть отлагается на периферии. В таком случае активность периферийных слоев снижается больше. Это уменьшает диффузионное торможение периферийных слоев, реакции крекинга и коксообразования перемещаются в центральную часть зерна катализатора. Поэтому отложение кокса становится более равномерным. Отметим, что и при равномерном распределении щелочных металлов по радиусу зерна можно ожидать такого же эффекта, так как общее снижение активности катализатора должно понижать диффузионное торможение и смещать реакцию в кинетическую область. [c.13]

Для оценки влияния металлов на различные стадии процесса регенерации по экспериментальным данным, приведенным в работе [94], были вычислены константы скоростей образования и разложе1Ь1я углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение, полученное в работе [89]. Численные значения констант уравнения приведены на рис. 2.16 и 2.17. Характер влияния металлов на константы скорости /с1 и /с2 - образования и разложения кислород-углеродного комплекса - неодинаков. [c.34]

Тихановская С. Г. Исследование влияния металлов на образование кокса в процессе крекинга и регенерацию алюмосиликатного катализатора.-Ав-то ф. канд. дне., Уфа Уф. нефт. ин-т, 1971. 23 с. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология