Окисление теории

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Тем не менее до попыток перенесения взглядов Баха — Энглера в область газофазного окисления теория Бона давала наиболее удовлетворительную схему окислительных превращений углеводородов. [c.215]

Итак, в конце 1930-х годов утвердилось представление о радикально-цепном характере окисления. Теория, рассматривавшая развитие цепи через молекулы с повышенным запасом энергии, уступила место новой теории, признающей единственный путь развития цепной реакции — передачу свободной валентности. [c.233]

Уравнение (IV. 44) может найти применение при изучении диффузионных покрытий. Насыщение поверхности металлов алюминием, хромом, кремнием, никелем, т. е. довольно окалиностойкими материалами, позволяет существенно повысить жаростойкость изделий. В данном случае как бы создается на поверхности основного металла слой жаростойкого сплава, который и защищает деталь от окисления. Теория создания жаростойких сплавов и механизм их окисления хорошо разработаны качественно и количественно [14, 20— 26]. [c.189]

А. А. Смирнов и Н. Д. Томашов исходят из необходимости создания на поверхности оксида легирующего элемента, способного предохранить основной металл от окисления. Теория защитного оксида включает следую, щие основные требования к легирующему элементу [c.22]

Однако введение в качестве малой добавки относительно благородного металла не обязательно приводит к повышению сопротивления сплава окислению. Теория, развитая Вагнером, приводит к заключению, что пленка одинаковой толщины будет устойчивой только в том случае, если диффузия менее благородного металла в металлическую фазу идет быстрее, чем в окисел. Иначе поверхность раздела сплав—окисел, вероятно, становится неровной. В исключительных случаях в сечении могут наблюдаться выступающие части окисла менее благородного металла, заношенные в промежутках тонкими нитями сплава, богатого более благородным металлом. Вагнер вычислил, что при содержании благородного металла меньше 50% (атомных) скорость окисления сохраняет тот же порядок, как у менее благородного металла, не содержащего легирующей добавки другими словами легированием не может быть получено заметного повышения стойкости [15]. [c.67]

Согласно цепной теории процессы автоокисления начинаются с реакций зарождения цепи окисления. При этом наиболее вероятно, что возникновение первичных радикалов может происходить за счет взаимодействия молекул углеводорода с кислородом [c.43]

ТЕОРИЯ ПРОЦЕССОВ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ и ОКИСЛЕНИЯ [c.435]

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману [20]. Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все зто помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась па водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия (Кальбаум). После прибавления треб) емого количества перманганата калия (в излишке от теории) колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—12Г. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась прп 121 —122 . Прп нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол. [c.17]

Г.К. Боресковым установлено исключительно важное для теории и практики гетерогенного катализа явление изменения энергии активации реакции, а также энергии связи кислорода окисла в зависимости от степени окисления катализатора. Было обнаружено, что по мере удаления кислорода из окислов металлов энергия активации реакций их восстановления непрерывно возрастает. Это указывает на то, чт) поверхность катализатора неоднородна в отношении хемосорбции окислителя, [c.160]

Настоящая книга является первой из семи намеченных к изданию книг по химмотологии. В ней изложены основные представления о химмотологии как новой научной дисциплине и ее роли в народном хозяйстве. Рассмотрены теоретические основы окисления углеводородов и горения жидких топлив, теория поверхностных явлений в двигателях и механизмах с участием ПАВ, основы трения и износа, механизм действия противоизносных и противозадирных присадок к топливам и маслам. Даны теоретические представления о коррозии конструктивных материалов в контакте с нефтепродуктами, описаны мероприятия по защите от коррозии. [c.2]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.23]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

ОБЩАЯ ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.241]

Второе общее свойство процессов окисления углеводородов заключается в том, что процессы протекают по цепному механизму. Объяснение процесса окисления на основе цепного механизма может быть особенно успешным в сочетании с теорией свободных радикалов, которая определяет промежуточные активные центры. Ниже будет сделана попытка описать, основываясь на этих двух посылках, общий процесс окисления. [c.286]

В связи с этим нами были предприняты попытки изыскать методы, которые позволили бы наблюдать за изменением полупроводниковых свойств окисных фаз, возникающих на поверхности металлов в процессе анодного окисления и пассивации. Весьма плодотворным в этом отношении оказался разработанный метод фотоэлектрической поляризации (ф. э. п.), который позволяет непрерывно, не вынимая электрод из электролита, наблюдать за поверхностной полупроводниковой фазой, изменением ее дефектной структуры и состава в процессе анодного окисления. Теория и сущность метода описаны в работах [21]. Из теории метода ф. э. п. следует, что характер и степень отклонения от стехиометрии окисла связаны со знакам и амплитудой фотоответа соотношением [c.20]

Развитие озоно-антозоновой теории Шенбейна можно проследить со всеми подробностями в очень небольшом числе сообщений [19], главным образом в письмах к Фарадею, хотя Шенбейн опубликовал очень много работ. Действительно, в каталоге Королевского общества перечислено примерно 364 сообщения Шенбейна, из которых последнее касается вопроса о нахождении перекиси водорода в атмосфере. Исходной точкой теории Шенбейна было его открытие, что некоторые вещества, например эфир, скипидар и фосфор, медленно окисляются на воздухе и при этом делаются эффективными в качестве отбеливающих веществ. Помня об аналогичном отбеливающем действии озона, Шенбейн сделал вывод, что это действие обусловлено образованием озона или, как он позже выразился, превращением в озон обычного кислорода, который в форме озона соединяется с веществом, подвергаюшдмся окислению. Теория эта сразу объясняла, каким образом отбелка, требующая определенного энергетического эффекта, может осуществляться посредством кислорода, и в то же время находилась в полном согласии с концепцией Шенбейна о природе озона. Сначала он считал, что озон представляет соединение кислорода и водорода, но впоследствии выяснил, что озон является аллотропной активной формой кислорода. По-видимому, он не считал, что кислород и озоп различаются по структуре, а признавал только их неодинаковую активность или полярность. [c.15]

Поставленные им опыты показали, что при взбалтывании гидрохинона в водном растворе с палладиевой чернью в отсутствии кислорода получается хинон, который с избытком гидрохинона дает хингидрон. В параллель дегидрирующему действию палладия Виланд поставил свойство хинона отнимать водород от органических соединений с переходом в гидрохинон. Так, например, действуя хиноном на этиловый спирт, Виланд получил ацетальдегид и гидрохинон. На основе этих фактов Виланд пришел к новой теории процессов окисления, теории, центральным пунктом которох является дегидрирование субстратов. Виланд делает различие между настоящим окислением и дегидрированием. К процессам первой категории он относит присоединение кислорода к окисляемому субстрату, к процессам второй, гораздо более значительной категории он относит отнятие водорода от субстрата. Мысли Виланда, мне кажется, лучше всего выяснить на им самим избранном примере — на окислении альдегидов. Превращение альдегидов в кислоты обычно рассматривается как результат введения кислорода в их молекулу. Поскольку дело идет об аутоксидации альдегидов в отсутствии воды, Виланд признает правильность перекисной теории и принимает схему Баха [c.118]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

При проведении окисления затрачивается в каждом случае больше щелочи и окислител я, чем это требуется но теории, так как одновременно нитрит окисляется в нитрат, а кетон подвергается частично дальнейшему окислению. Один моль нитросоединения требует при окисле- [c.274]

Как вытекает из определения чисел омыления, в оксидате-сырце, полученном при окислении парафинов, присутствуют в значительном количестве сложные эфиры. Теория Лангенбека объясняет появле ние этих соединений протеканием реакции Байера—Виллигера, по которой сложный эфир образуется в результате воздействия перкислоты на кетон [c.467]

Существует несколько теорий питтингобразования. В частности, считается, что появление питтинга связано с привариванием материала одного трущегося тела к другому или с интенсивным окислением и пластической деформацией в поверхностных слоях металла, а также с повторяющимися деформациями волочения и смятия, что в конечном счете приводит к усталости металла. [c.251]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

К недостаткам книги следует отнести также свойственный многим американским работам такого рода объективизм. Некоторые главы представляют собой простую сводку литературных данных н не содержат критического рассмотрения излагаемого материала. Примером хорошего исключения является глава XXXII, носвященная теории общего окисления. Написанная крупнейшими специалистами в этой области, авторами нескольких монографий, Льюисом и Эльбе, глава дает исчерпывающий анализ состояния рассматриваемого вопроса. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология