Реакции гидропероксидов

Реакция гидропероксида с С—Н-связью углеводорода с образованием воды и свободных радикалов [80] [c.39]

С появлением спиртов радикалы образуются и по реакции гидропероксида со спиртом. Реакции предшествует образование ассоциата [86] [c.49]

Это было убедительно доказано путем изучения химической поляризации ядер Р в реакциях гидропероксидов кумила и трет-бутила с (R O)aP, где R — метильный, этильный или фе-нильный радикал [254], [c.123]

Природа гидропероксида также оказывает большое влияние на ти показатели процесса. Так, если реакцию гидропероксида с про- [c.440]

Реакция гидропероксидов с некоторыми углеводородами [c.438]

Таблица 1.2. Кинетические параметры реакций гидропероксидов с Ре

Реакция идет с высоким выходом, близким к количественному, и используется как для лабораторных синтезов, так и для промышленного производства пероксидов. Антоновский и Емелин [54] исследовали кинетику и механизм реакции гидропероксидов со спиртами в среде уксусной кислоты в присутствии кислотных катализаторов. При добавлении спирта в раствор гидропероксида и кислотного катализатора в уксусной кислоте спирт связывает практически все свободные ионы водорода. [c.305]

Реакции гидропероксидов с карбонильными соединениями [c.307]

РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРОКСИДОВ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.307]

При автоокислении органических соединений главным источником свободных радикалов являются образующиеся в реакции гидропероксиды. Отсюда следует, что скорость автоокисления можно замедлить, если снизить концентрацию гидропероксида путем его разрущения. При этом следует иметь в виду, что [c.408]

Две первые стадии на схеме (9.18) приводят к регенерации катализатора. Две последующие, наиболее важные, стадии развития цепного процесса ведут к образованию начального продукта реакции — гидропероксида. Дальнейшие окисление и разложение гидропероксида дают кетон и карбоновую кислоту. [c.238]

Скорость и селективность реакции по гидропероксиду сильно зависят от природы металла и формы, в которой он применяется. Эффективность различных нафтенатов металлов в реакции гидропероксида этилбензола с пропиленом (температура 100 °С, продолжительность 1 час) приведена ниже [c.315]

Превращение гидропероксида л-ксилола имеет решающее значение для всего процесса, предопределяет качественные показатели продуктов реакции и их выход. Согласно цепной теории медленных разветвленных реакций, гидропероксид является источником вырожденного разветвления цепей [c.145]

Реакции гидропероксидов с ингибиторами окисления 261 [c.7]

Катализ окисления соединениями металлов переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительно-восстановительным реакциям. Гидропероксиды разрушаются по циклу Габера - Вейса [c.247]

РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРОКСИДОВ С ИНГИБИТОРАМИ ОКИСЛЕНИЯ [c.261]

Первый член в уравнении (7.18) связан с распадом макромолекул, обусловленным фотолизом продуктов реакции (гидропероксидов, нитро- и нитритных групп). Второй член описывает деструкцию полимера под действием N02 + О2 в отсутствие света. [c.190]

С. На разложение чаще всего подают разбавленный (в том числе и продуктами реакции) гидропероксид, чтобы избежать взрыва. [c.341]

Нуклеофилы, такие как соединения трехвалентного фосфора, тиоэфиры и амины, атакуют гидропероксиды, причем гетеролиз связи О—О происходит быстро и часто количественно [схема (41)]. Реакция с фосфином, несомненно, более сложна, чем показано на схеме. Тиоэфиры реагируют сходным образом, давая сульфоксиды и спирт, соответствующий гидропероксиду. Реакция гидропероксидов с аминами чрезвычайно сложна и определенно включает образование радикалов. Так, если одновременно присут ствуют тиолы, они окисляются до дисульфидов. Полимеризация и аутоокисление углеводородов ускоряются реакцией аминов с гидропероксидами. Полагают, однако, что гетеролиз связи О—О является начальной стадией этой реакции, но эта точка зрения все еще не доказана [35]. [c.462]

З. Реакции гидропероксидов с ионами металлов в нейтральных условиях [c.469]

Гербе реакция 2, 132 Герца реакция, обзор [568] Гетеролитические реакции гидропероксидов 2, 460—463 диалкилпероксидов 2, 476 сл. Гетеролитические реакции, обзоры [569] [c.41]

Природа гидропероксида также оказывает большое влияние на эти показатели процесса. Так, если реакцию гидропероксида с пропиленом катализирует нафтенат молибдена, при 100 °С за 15 мин реагирует 92 % гидропероксида этилбеизола, 79 % гидропероксида изопропилбензола и только 29 % гидропероксида изопентана. В том же порядке в условиях одинаковой степени конверсии изменяется и селективность процесса. Выбор гидропе-роксида диктуется, однако, не только этими факторами, но также практическим значением второго продукта — спирта, который можно дегидратацией превратить в соответствующий олефин. По совокупности всех причин практическое значение получили главным образом гидропероксиды этилбеизола и изобутана. [c.427]

При реакции гидропероксидов с олефинами образуются два главных продукта — а-оксид и спирт, который можно дегидра- [c.428]

Таким образом, гетерогенный распад гидропероксидов в присутствии ионола включает два процесса распад адсорбированного ROOH на поверхности со скоростью их = 5 s[iR00H]S u и гетерогенную реакцию гидропероксидов с ионолом со скоростью, равной /fessinH[InH][c.226]

Катализаторами реакции являются соли и различные комплексы (ацетплацетонаты, карбонилы) молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других переходных металлов, растворимых в ре- 1к ионной массе. Скорость и селективность реакции сильно зависят от природы металла и формы, в которой он применяется. Ниже это проиллюстрировано на примере реакции гидропероксида тплбензола с пропиленом при катализе нафтеиатами металлов [c.440]

При реакции гидропероксидов с олефинами образуются два 1лавных продукта — а-оксид и спирт, который можно дегидратиро-isaTb в соответствующий олефин, поэтому все процессы такого типа являются комбинированными и включают, как правило, следующие три стадии. [c.442]

Следует обратить также внимание на протекание реакций гидропероксидов с образующимися при термолизе радикалами, в результате которых происходят индуцированный распад гидропероксидов и даже цепное их разложение. При этом происходит целый ряд вторичных реакций (HSol — растворитель) [c.238]

В раствор 10 г тетралилгидропероксида в 250 мл циклогексана и 50 мл бензола пропускают диазометан, образующийся при разложении 30 г Ы-нитрозометил-и-толуолсульфамида гликолятом натрия. Отгоняют растворитель и затем выделяют продукт при 73° (0.4 торр). В остатке содержится 3 г не вступившего в реакцию гидропероксида. Выход 7.2 г (66%). [c.370]

Параллельно с гетеролитическим превращением, как показал Д.Г. Победимский, медленно протекает гомолитическая реакция с образованием свободных радикалов. Проявления этого достаточно многообразны. При реакции гидропероксида с фосфитом расходуется акцептор свободных радикалов - стабильный нитроксильный радикал. Протекание этой реакции в [c.409]

Зависимость v выглядит несколько парадоксальной реакцию катализируют ионы собальта, но она не зависит от их концентрации. Обусловлено это тем, что инициирование происходит по реакции гидропероксида с катализатором, но лимитируется этот процесс в квазистационарном режиме скоростью цепного окисления углеводорода. По существу, катализатор превращает цепной процесс в нецепной из-за высокой скорости инициирования. [c.514]

Реакции гидропероксидов с аминами описываются кинетическим уравнением второго порядка и идут с небольшой энергией активации, понижающейся при переходе от вторичных аминов к третичным. Образующиеся в результате ассоциативного взаимодействия комплексы гидропероксида и амина, по-видимому, претерпевают одно-электрониый перенос с амина на гидропероксид и образование катион-радикалов, что подтверждено ЭПР-спектрами катион-радикалов диметиланилина и других аминов [139]. [c.225]

Реакции гидропероксидов с фосфинами и фосфитами протекают быстро и. при низких температурах [140]. При реакции фосфитов происходит атака на кислородный атом, соседний с алкильной группой [141]. [c.225]

З. Реакции гидропероксидов с иoнa.vIи металлов в нейтральных усло- 469 [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции гидропероксидов: [c.48] [c.61] [c.317] [c.47] [c.261] [c.6] [c.460] [c.48] [c.460]

Смотреть главы в:

Общая органическая химия Т.11 -> Реакции гидропероксидов

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Гидропероксиды

Справочник химика 21

Химия и химическая технология