Политетраметиленоксид

Полиметиленоксид Поли-4-метилпентен-1 Полипропилен Политетраметиленоксид [c.156]

Рис. 1.211. ИК спектр полиоктаметиленоксида в моноклинной (1) и орторомбической (2) модификации. Пленки получены кристаллизацией из расплава. Стрелками сплошными (пунктирными) указаны полосы, обусловленные упаковкой в кристалле, подобной политетраметиленоксиду (полиэтилену) [353].

Рис. 1.214. ИК спектр политетраметиленоксида. Пленка получена кристаллизацией из расплава [353].

Рис. 1.215. ИК спектры растворов политетраметиленоксида (М = 1700) в смеси метилаль—диэтиловый эфир (1 1) или в при 183 (1), 223 (2), 298 (3) и 323 (4) К [56].

Рис. 1.216. ИК спектры политетраметиленоксида в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Пленки отлиты из раствора в бензоле при 293 К, кратность вытяжки 10 [309].

Таблица 1.51. Полосы в ИК и КР спектрах политетраметиленоксида [34]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

Закономерности изменения физич. свойств П. п. хорошо объясняются особенностями их молекулярной структуры. Полиметиленоксид имеет конформацию спирали она сохраняется и у полиэтиленоксида, но, начиная с политетраметиленоксида, все П. п. этого ряда, а также полиэтилен имеют конформацию плоского зигзага. Политриметиленоксид занимает промежуточное положение он м.б. упакован как в виде спирали, так и в виде плоского зигзага. Легкость перехода из одной конформации в другую обусловливает минимальную темп-ру плавления, а также нек-рые др. специфич. свойства этого полимера. Монозамещенные полиалкиленоксиды, напр. [— HR—СН О—] , где R= Hg, могут иметь изотактич. структуру (см. Окиси пропилена полимеры). [c.64]

При катионной олигомеризации циклических эфиров спектр лобочных реакций наиболее широк, поэтому в системе образуются монофункциональные и циклические молекулы [30]. Для увеличения выхода олигомера с целевой функциональностью в полимёри-зационную систему вводят значительный избыток спирта (гликоля), но при этом, как видно из табл. 2, снижается молекулярная масса. В случае олигомеризации тетрагидрофураиа на каталитической системе, состояще из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, удается достигнуть / =2 после гидролиза ацетатных групп политетраметиленоксида [31]. Сложные полиэфиры, получаемые путем поликонденсации, также. обладают значительной дефектностью по функциональности [1, 2], что можно увидеть и из данных, приведенных на рис. 8.. [c.250]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]

В нашей лаборатории разработан двухстадийный метод получения гликоля политетраметиленоксида синтез диацетата политетра-метиленоксида и его алкоголиз. [c.64]

Диацетат политетраметиленоксида получается катионной полимеризацией тетрагидрофурана [c.64]

Гликоль политетраметиленоксида — воскообразный олигомер желтоватого цвета с молекулярным весом 1500 и температурой плавления 32—35° С плотность его 0,95—0,98, вязкость (по Хепплеру) при 40° С составляет 700—900 сиз. [c.64]

Полиэфирные пленки на основе эластомера, полученного при взаимодействии гликоля политетраметиленоксида с диизоцианатами, насыщенными и ненасыщенными кислотами, эластичны, прочны и морозостойки. [c.64]

Отметим, что использование одного ПТМО (кривая 4) приводит к еще большему по сравнению с блок-сополимером уменьшению интенсивности р-перехода. Подобное явление можно объяснить образованием при модификации ПТМО физической сетки за счет водородных связей концевых ГГ политетраметиленоксида и ЭП, что резко ограничивает подвижность оксиэфирного фрагмента цепи ЭП, вращением которого по механизму кренкшафта обусловлено проявление Р-релак-сационного процесса. При расстекловывании образцов в области а-перехода эта физическая сетка разрушается и снимаются налагаемые ею ограничения на молекулярную подвижность. Вследствие этого интенсивность а-пика для образцов, содержащих ПТМО, выше, чем для модифицированных блок-сополимеров. [c.129]

Бесцветная подвижная жидкость с резким эфирным запахом. Т. кип. 64—66° т. пл. —65° плотн. 0,889 ° = 1,4050. Хорощо растворим в воде. Порог восприятия запаха 3 мг/л. Применяется для получения простых полиэфиров политетраметиленоксида, различных сополимеров) очень хороший растворитель, в частности ПВХ. [c.181]

Политетраметиленоксид — полимеризацией тетрагидрофурана [c.309]

Прямой мерой плотности упаковки маркомолекул в объеме полимера, по уравнению (1.7), является величина его макроскопической плотности pa=l/Va- На рис. 1.8 представлены графики зависимости Ра от (Mv) для узких фракций политетраметиленоксида (ТМО 1) и полистирола (ПС 3). Для всех полимеров характерно аномальное изменение ра в узкой области ММ (1,07-10 для ТМО 1,5-10 для ПОЭ и 2,0-10 для ПС), которое проявляется либо в виде минимума (для полиэфиров), либо плато (для ПС). Незначительное (л 0,5% для ПОЭ и 1,1% для ТМО) абсолютное значение падения ра при М = Мег, а также четко проявляющаяся тенденция к возрастанию плотности при дальнейшем увеличении [c.43]

Количественная оценка изменения полидисперсности в процессе роста макромолекул при полимеризации тетрагидрофурана была сделана на основании результатов измерений молекулярного веса полимеров методами вискозиметрии, светорассеяния, осмометрии и эбулиоскопии, а также путем расчета отношения Яг- Рд данных по фракционированию образцов политетраметиленоксида [6, 17]. Как видно из приведенных ниже данных, отношение Рц/ Рд. с глубиной полимеризации увеличивается и достигает значения, равного 2, при равновесии (полимеризация тетрагидрофурана в блоке при 20 °С) [c.71]

Исследование структуры политетраметиленоксида методом ИК-спектроскопии [34] показало, что в полимере нет боковых метиль- [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология