Таксоген

Обрыв растущих полимерных частиц при средних значениях п путем передачи цепи дает смесь олигомеров, содержащих 10— 30 единиц мономера. От теломеризации этот процесс отличается отсутствием в продуктах реакции низкомолекулярных форм с п=1, 2, 3 и т. д. Для типичных случаев теломеризации при соотношении таксоген телоген, близком к 1 1, характерно убывание выхода теломеров с увеличением п. [c.5]

Увеличение соотношения таксоген телоген, как и в предыдущем случае, вызывает резкое увеличение молекулярного веса теломеров. В то же время глубина конверсии мало зависит от этого соотношения. [c.208]

Существует целый ряд других определений понятия теломеризация. А. Н. Несмеянов в примечании к книге Е. Мюллера [21] определяет теломеризацию как процесс полимеризационного наращивания цепи таксогена, инициированного частью молекулы те-логена, присоединяющейся к началу цепи, и образованного второй частью молекулы телогена, присоединяющейся в конце цепи. При этом цепь состоит из немногих единиц или десятков молекул так-сомера . Р. X. Фрейдлина и Е. И. Васильева [1] называют теломеризацией (радикальной) реакцию полимеризации непредельных соединений в присутствии веществ, которые обрывают рост полимерного радикала и поставляют концевые группы молекулам полимера . Американские химики [22] дают следующее определение Теломеризацией называется процесс, протекающий в условиях полимеризации молекулы 2 (телогена) более чем с одной единицей способного к полимеризации соединения (таксогена) с этиленовой связью с образованием продуктов реакции (теломеров), имеющих общую формулу V—А —Ъ, где А — бивалентный радикал, образованный таксогеном, а п —число больше единицы . [c.4]

Следует также иметь в виду, что в теломеризационных процессах, как правило, изменением условий реакции или каких-либо особенностей в строении таксогенов или телогенов можно значительно изменять глубину превращения и получать либо почти исключительно простые аддукты с п = , либо вещества со значительным молекулярным весом, с п = 6—8 и более. В последнем случае теломеризация уступает место полимеризации. Некоторые из таких реакций, которые явно могут проходить как теломеризацион-ные процессы, однако описаны в литературе как реакции простого присоединения (п=1), рассматриваются в данной книге. [c.5]

В качестве таксогенов при теломеризации с а-хлорэфирами исследован широкий круг олефинов, как жирного, так и жирно-ароматического и алициклического рядов, а также терпены. В некоторых случаях выделить продукты взаимодействия не представлялось возможным, так как при перегонке они отщепляли НС1 и полимеризовались. В этих случаях приходилось идентифицировать продукты различных превращений аддуктов. Так, образующиеся при взаимодействии хлорметилэтилового эфира с 1-арил-4-алкил-циклогексен-1-ами неустойчивые аддукты дегидрохлорировались действием гликолята калия, гидрировались под давлением в присутствии никеля Ренея и гидролизовались до соответствующих цис-2-арил-5-алкилгексагидробензиловых спиртов [21] [c.106]

При м=1 образуются р-хлорке-тоны, которые отщепляют галогено-водород, возможно, еще до разрушения комплекса с катализатором, причем образующийся а, р-непре-дельный кетон в соответствии с его относительной реакционной способностью может конкурировать с исходным таксогеном в последующих актах теломеризационного процесса [c.144]

При всех изученных соотношениях компонентов из реакционной смеси были выделены теломеры с п= и 2. Средняя глубина конверсия в первом случае составляла 80%. При соотношении между таксогеном и телогеном 1 1 содержание отдельных теломеров в реакционном продукте было следующим при л = 1,2,3>3 соответственно 28, 35, 7 и 10%, при соотношении таксоген телоген равном 1 2, соответственно 16, 23, 22 и 20%. [c.210]

Особенный интерес представляет в этом отношении теломеризация алкадиенов и арилолефинов (таксомеры) с ароматическими углеводородами (таксоген) в присутствии металлического натрия (катализатор) по схеме [c.215]

Недавно описана подобная рассмотренной теломеризация этилена (таксомер) с олефинами аллильного типа (таксоген). Реакция проводилась при 110° С в пентане в присутствии системы литий- [c.219]

Реакция производных а, -непредельных кислот со спиртами в присутствии алкоголятов представляет один из наиболее интересных процессов. В зависимости от условий она может протекать 1) как простое присоединение спирта по кратной связи против правила Марковникова 2) как типичная реакция анионной теломеризации и 3) как реакция анионной полимеризации, приче.м глубина процесса мол<ет быть либо ограничена образованием олигомеров со сравиительно высокими молекулярными весами (10—20 остатков мономера), либо могут быть получены твердые полимеры, содержащие сотни и даже тысячи молекул мономера. Главным фактором, влияющим на направление реакции, является соотношение между таксогеном и телогеном увеличение избытка спирта ведет к уменьшению глубины превращения. [c.221]

Дж. Хармоном /112/, Он дая следующее определение процесса теломе-ризации "Теломаризацией называется процесс, протекающий в условиях полимеризации молекулы 1Z (телогена) более чем с одной единицей способного к полимеризации соединения А (таксогена) с этиленовой связью о образованием продуктов реакции (теломеров), имеющих общую формулу y-Aa-Z, где А - бивалентный радикал, образованный таксогеном, а ii-число больше единицы". [c.23]

На образование продукта присоединения Zk основное вяия-ние оказывают следующие факторы насколько реакция (2) идет более энергично, чем реакции (6) и (7) и насколько реакция (3) идет быстрее реакций (4), (8), (9) и (10). Если ставится цель получить теломер с короткой цепью, то следует ускорить реакции (2), (3) и (5), а для этого увеличить концентрацию телогена XZ в реакционной смеси (практически обычно количество телогена в 3-4 раза превосходит расчетные количества), а концентрацию н, Z, ZA и А соответственно уменьшают. В результате этого уменьиается возможность встречи частиц этих продуктов, а, следовательно, и образование связей между ними. Если же необходимо получить теломе ры с числом а" больше 2, то следует уменьшить концентрацию YZ и увеличить концентрацию А, что создает благоприятные условия для реакции (4). Учитывая эти факторы, можно до некоторой степени контролировать процесс реакции. Однако наиболее важную роль играют свХ)йства телогена и таксогена. Если телоген с трудом реагирует с образовавшимся свободным радикалом а , то несмотря на значительные количества телогена, реакции (6) и (7) будут идти более энергично, чем реакция (2), а реакции (8), (9) и (10) более энергично, чем реакция (3) и, следовательно, нельзя будет проводить реакцию теломеризации. Для того, чтобы реакция (4) шла быстро, таксоген должен обладать способностью легко полимеризоваться. [c.46]

По современной терминологии к теломерам относят полимеры низкого молекулярного веса, содержащие функциональные концевые группы. Теломеры получают обычно путем полимеризации в растворе, когда константа скорости передачи цепи на растворитель велика. Растворитель в подобной системе называют телогеном, мономер — таксогеном. Реакция протекает по схеме [c.45]

Сравнительно недавно был описан [27] своеобразный по своему механизму метод получения поверхностноактивных веществ, состоящий в нагревании этилена и бисульфита натрия в присутствии промотора, например СС1 , до 115—125° под давлением 700—1 ООО ат. Продукт реакции представляет собой смесь, имеющую состав Н (СН.,—СН.,) ЗОдН, где п равно 4—12, что является достаточным для того, чтобы она обладала поверхностноактивными свойствами. Реакции такого типа получили название реакций теломеризации. В этих реакциях способная полимеризоваться этиленовая группа —С=С— (нппываемая таксогеном) и соединение типа У—1 (называемое телогеном) ре г руют в условиях, благоприятствующих полимеризации, так, что образуется продукт [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Таксоген: [c.649] [c.649] [c.649] [c.4] [c.23] [c.23] [c.27] [c.45] [c.46] [c.49] [c.52] [c.23] [c.23] [c.27] [c.45] [c.46] [c.23] [c.45] [c.49] [c.52] [c.111] [c.141] [c.328]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.0 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.89 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.228 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.141 , c.328 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология