Галогенангидриды карбоновых кислот гидролиз

Гидролиз производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, галогенангидридов, ангидридов) катализируется не только кислотами, но и ионами гидроксила. При этом основание — гидроксил — сначала действует как обычный нуклеофильный партнер особо малого объема и высокой активности (ср. табл. 4.15). Из образующегося таким образом промежуточного продукта [2 на схеме (6.19)] связанный с карбонильной группой заместитель X отщепляется тем легче в виде аниона, чем ниже его основность. Образовавшаяся кислота взаимодействует с сильнейшим из присутствующих оснований, образуя анион кислоты и протонированное основание. Эта последняя стадия энергетически выгодна из-за очень низкой энергии аниона кислоты, электронная система которого полностью делокализована. В результате общий ход реакции при катализе основаниями становится необратимым. И наоборот, по той же причине карбоновую кислоту нельзя перевести в сложный эфир, проводя этерификацию спиртом в присутствии щелочи как катализатора. [c.306]

Галогенангидриды, так же как и ангидриды, очень легко гидролизуются с образованием карбоновой и минеральной кислот. Это может быть причиной ошибочных выводов при изучении их растворимости, как это уже было описано в предыдущем разделе при рассмотрении реакций ангидридов кислот. При гидролизе галогенангидридов образуется по одной молекуле органической и неорганической кислот [c.317]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Галогенангидриды — очень реакционноспособные вещества их широко применяют для разнообразных синтезов, при которых галоген обменивается на различные группы и образуются другие производные кислот. При действии воды происходит гидролиз галогенангидридов и они разлагаются, образуя карбоновую кислоту и галогеноводород, [c.158]

При основном и нуклеофильном катализе гидролиза (расщепления) сложных эфиров, галогенангидридов, органических амидов и этерификации карбоновых кислот, как и в случае кислотного катализа, замещение связи при ацильной и алкильной группах соответственно обозначаются символами Ас и Alk, а молекулярность — цифрами 2 и 1. [c.437]

Галогенангидриды карбоновых кислот — панболее реакционноспособные из всех производных кислот хлористый ацетил, например, быстро.гидролизуется водой с выделением тепла. Галогенангидриды, обладающие меньшей растворимостью в воде, можно в течение короткого времени держать во влажной атмосфере и даже промывать водой, однако при хранении их также следует защищать от влаги для предотвращения гидролиза. [c.347]

Ф. обладает св-вами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный Ф. гидролизуется медленно, в жвдкой фазе гидролиз происходит бь1стро, в присут,. щелочей - моментально. С аммиаком Ф. образует мочевину и NH4 I с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арш)за-мещенные мочевины или изоЦИанаты (с избытком Ф. при нагр.) [c.123]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

Наиболее важными функциональными производными карбоновых кислот являются соли, сложные эфиры и тиоэфиры, амиды, галогенангидриды, ангидриды. Все эти соединения содержат моди-фйцированную карбоксильную группу и при гидролизе образуют карбоновую кислоту. По этому принципу к функциональным производным карбоновых кислот можно отнести и нитрилы Р—С=Ы. [c.181]

Ацилирование аминов карбоновыми кислотами является по существу реакцией, обратной гидролизу амидов, и поэтому можно ожидать, что она будет проходить через тетраэдрический интермедиат, характерный для реакции гидролиза схема (И) (ср. разд. 9.9.3.1). Моравец и Отаки [31] предположили, что активными частицами являются амин и анион карбоновой кислоты, однако более вероятной представляется кинетически неразличимая атака аниона амина на свободную карбоновую кислоту. Применявщаяся ранее стандартная препаративная методика заключалась в нагревании эквимольной смеси кислоты и амина (т. е. алкил- или ариламмониевой соли кислоты) в присутствии или в отсутствие растворителя [32]. Однако использование таких катализаторов, как эфират трифторида бора [33], 2-галоген-1-метилпиридиний-иодид [34] и различные фосфорорганические соединения [35], позволило в последнее время получить хорошие выходы амидов в довольно мягких условиях, а в случае нереакционноспособных кислот устранило необходимость превращения этих кислот в галогенангидриды. [c.395]

Карбоновые кислоты и галогенангидриды. Ароматические кислоты при восстановлении бинарной смесью на первой стадии с выделением водорода дают соль Ar 02MgI, которая димеризуется до соли (32) последняя при гидролизе образует соответствующий бензоин [159]. [c.34]

По подтипу Лдс1 могут проходить реакции карбоновых кислот и их производных этерификация карбоновых кислот, переэтернфи-кация и гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, амидов, ангидридов, галогенангидридов и др. При этом происходит быстрое обратимое присоединение протона по карбонильной группе кислоты, за которым следует медленный (определяющий скорость реакции) распад аддукта с образованием ацил-катиона. Последний быстро реагирует с компонентами среды, давая конечные продукты реакции [c.210]

Очень важное значение механизм Лдс2 имеет для производных карбоновых кислот. Этерификация кислот, гидролиз сложных эфиров, ангидридов, галогенангидридов идут по общей схеме [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология