Карбонильные группы кислот

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Высокополярная карбонильная группа кислот и их производных может подвергаться нуклеофильной атаке. Если для альдегидов и кетонов такого рода атака приводит к присоединению по кратной связи, то в кислотах и их производных R—СО—X) результатом реакции является замещение группы X. [c.95]

В ИК-опектрах осадков характерная полоса поглощения карбонильной группы кислот смещается из области 1710 см в область 1680 см , что свидетельствует об образовании связи Т1 -ОСОО. В спектрах ПМР осадков сигнал протона карбоксильной группы при / 8 10,5-12,0 мд. отсутствует, что доказывает протекание реакции замещения атомов водорода при взаимодействии модельных кислот и Все исследуемые кислоты и со-осадители при разложении осадков регенерируются в неизменном виде. [c.52]

Ввиду потенциальных возможностей этого метода мы сделали попытку подтвердить его значение [1 ]. Первые опыты показали, что можно весьма легко получать спектр олеиновой кислоты, остающейся на стержне после протирания полировочной краской. Однако полосы в этих спектрах находились в тех же положениях, что и в спектре жидкой олеиновой кислоты, т. е. при 5,9 мк, что соответствует положению полосы карбонильной группы кислоты. Следовательно, это не служит доказательством существования реакции с поверхностью в отличие от того случая, когда эта полоса исчезает и появляются полосы при 6,4 и 7,0 мк, даваемые карбоксильной группой. [c.99]

Роль катализаторов в реакции этерификации играют ионы водорода. Кислород карбонильной группы кислоты, захватывая протон, образует карбониевый ион I [c.188]

Способность карбонильной группы кислот к присоединению значительно увеличивается, если предварительно превратить кислоту в сложный эфир [c.217]

За 2 ч реакция проходит на 50%, за 24 ч — на 71%. Поэтому перед использованием такого раствора он должен быть выдержан по крайней мере сутки. Полученный восстановитель может быть выделен в виде бледно-желтых кристаллов он является очень слабым гидридным донором и реагирует только с наиболее реакционноспособными карбонильными группами. Кислоты и сложные эфиры им не восстанавливаются. Для восстановления кетогрупп следует использовать от 1,7 до 2,6 моль-экв соединения (I) [1798]. [c.274]

Механизм (6.3) применим также к реакциям карбонильной группы кислот в присутствии минеральных кислот в качестве катализатора [18] [c.303]

Частота полосы поглощения в многоатомных молекулах зависит от общего строения молекулы, от того, какие группы атомов и связи окружают атомы, дающие полосу поглощения. Например, карбонильная группа С = 0 дает очень интенсивную полосу поглощения в интервале 1600—1800 см , но частота этой полосы заметно изменяется в зависимости от того, в состав какой молекулы входит карбонильная группа кислоты, альдегида, кетона, эфира и т. д. [c.273]

На скорость реакции омыления влияют главным образом присутствие пространственно-трудных заместителей при углеро-дах, близких к карбоксильной и к карбонильной группам кислот и спиртов, образующих данный эфир. [c.160]

Минеральная кислота ускоряет реакцию этерификации только в том случае, если она берется в небольших количествах. Может наблюдаться затруднение от избытка минеральной кислоты . Объясняется это тем, что протоны могут присоединяться не только к карбонильной группе кислоты, но и к неподеленной электронной паре [c.48]

Было сделано заключение, что олеиновую кислоту можно считать находящейся в хемосорбированном состоянии только в том случае, если полоса при —5,9 .1, обусловленная карбонильной группой кислоты, замещается на полосы при 6,4 и 7,0 (.1, даваемые карбоксильной группой. [c.68]

Механизм этерификации заключается в присоединении спирта к карбонильной группе кислоты с образованием ортоформы этой кислоты и этерифи-кадия и омыление протекают при образовании одного и того же промежуточного продукта, например [c.331]

Свойства карбонильной группы кислот. Кислоты, подобно альдегидам и кетонам, содержат карбонильную группу — С—. Однако в то время как [c.159]

Способность карбонильной группы кислот к присоединению i значительно повышается, если предварительно атом водорода в карбоксиле кислоты заменить радикалом, т. е.если предварительно превратить кислоту [c.159]

Большая стойкость карбонильной группы кислот и чрезвычайно малая способность ее к присоединению по сравнению с боЛее активной карбонильной группой эфиров объясняются следующим образом. В сложных эфирах радикал спирта связан через кис юрод с карбонильной группой более часто встречающимися в органических соединениях ковалентными связями это несколько сближает эфиры по свойствам с альдегидами и кетонами. В отличие от этого в свободных кислогах водород карбоксила, способный к диссоциации в виде положительного иона, связан с остатком кислоты электростатическими силами притяжения (электровалентные связи). Отрицательный заряд остатка кислоты, как теперь установлено, не связан с определенным атомом кислорода (стр. 156—157) и поэтому в анионе диссоциированной кислоты по существу нет истинной карбонильной группы, содержащейся в альдегидах, кетонах и сложных эфирах [c.160]

III. Свойства карбонильной группы кислот [c.173]

Способность карбонильной группы кислот к присоединению значительно повышается, если предварительно атом водорода в карбоксиле кислоты заменить радикалом, т. е. если предварительно превратить кислоту в сложный эфир. Так, например, сложные эфиры при действии водорода довольно легко превращаются в спирты [c.173]

Большая стойкость карбонильной группы кислот и чрезвычайно малая способность ее к присоединению по сравнению с более активной карбонильной группой эфиров объясняются следующим образом. В слож-,ных эфирах радикал спирта связан через кислород с карбонильной груп- [c.173]

Большая стойкость карбонильной группы кислот и чрезвычайно малая способность ее к присоединению по сравнению с гораздо более активным поведением карбонильной группы эфиров объясняются следующим образом. В сложных эфирах радикал спирта связан через кислород с карбонильной группой обычными для органических соединений ковалентными связями что несколько сближает эфиры по свойствам с альдегидами и кетонами. В отличие от этого в свободных кислотах атом водорода карбоксила, способный к диссоциации в виде положительного иона, связан с остатком кислоты электростатическими силами притяжения (электровалентные связи). [c.108]

С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

Существенную роль в реакции этерификации играют стерические эффекты, поскольку атом углерода карбонильной группы кислоты в переходном комплексе П переходит из плоской тригональной структуры (sp -гибридизация) в тетраэдрическую структуру sp -тибридизация). Для определения влияния стерических эффектов иа скорость этерификации алифатических кислот полезно правило шести Ньюмена, но лучшим способом оценки стерических факторов является изучение моделей [17]. При применении обычных методов этерификации влияние оказывают также за. 1естнтелн, находящиеся в о/огао-положении ароматических кислот. В случае о,о-ди-алкилзамещенных можно проводить этерификацию, приливая раствор кислоты в 100% -ной серной кислоте к спирту [18] Успех этой реакции, по-видимому, зависит от образования плоского иона кар- [c.284]

Лмнды не образуются в этой реакции из-за того, что перенос протона от ки J[oты (КСОгН) к основанию (МИд) происходит гораздо быстрее, чем нуклеофильная атака карбонильной группы кислоты аммиаком. После переноса протона отрицательный заряд карбоксилат-иопа препятствует атаке любым нуклеофилом. [c.123]

Тогда как с альдегидами и кетоиами реакция протекает сравните Ьно быстро, карбонильная группа кислот с озоном почти не реагирует. Низшие жирные кислоты вообще не дают перекисей. Высшие же кислоты, в особенности когда оки обладают двойной связью, дают нормальную перекись и конечно одновременно озонид с насыщением двойной связи. Так папример олеиновая кислота дает с озоном гидроперекись озо-кида олеиновой кислоты следующей формулы [c.63]

Карбоксильная группа содержит высокополяризован-ную карбонильную группу >С=0. Атом С карбонильной группы, имеющий частичный положительный заряд, оттягивает на себя электроны связи С—О. Неподеленная пара электронов атома кислорода гидроксильной группы взаимодействует с электронами я -связи карбонильной группы. Это приводит к большему оттягиванию электронов от атома Н гидроксильной группы и увеличению полярности связи О—Н по сравнению со спиртами, а также уменьшению положительного заряда на атоме С карбонильной группы кислот по сравнению с альдегидами. В результате свойства гидроксильной и карбонильной групп в карбоновых кислотах отличаются от свойств соответствующих групп в спиртах и альдегидах. [c.627]

Экстрагируемые этиловым спиртом стеариновая, олеиновая, абиетиновая, входящая в состав канифоли, синтетические жирные кислоты и др., а также сложные эфиры фталевой, себациновой кислот идентифицируют методом ИК-спектроскопии, используя различное расположение в ИК-спектре полос поглощения карбонильных групп кислот и эфиров. [c.56]

Как видно из табл. 2, восстановление -циклогексанонпропионовой кислоты возможно лишь при температуре не ниже 80°С. Однако наряду с восстановлением карбонильной группы кислоты протекает и побочная реакция восстановления карбоксильной группы, которая становится особенно заметной при 130—270°С. В результате прямое восстановление -циклогексанонпропионовой кислоты в -циклогексилпропио-новую невозможно без предварительной защиты карбоксильной группы. [c.67]

Образование ацетилкофермента А имеет сложный характер и начинается с присоединения аниона тиамина к карбонильной группе кислоты. При участии декарбоксилазы пировиноградной кислоты из продукта присоединения тиамина образуется активный ацетальдегид, который реагирует с липоевой кислотой, образуя ацетиллипоевую кислоту. Ацетильная группа присоединяется к КоА — 5Н и образуются ацетил-кофермент А и дигидролипоевая кислота. Последняя вновь окисляется НАД или ФАД до липоевой кислоты. [c.165]

Пуриновые соединения можно также рассматривать как относящиеся к категории имидов. Обычно карбонильная группа кислоты восстанавливается легче карбонильной группы мочевины, и поэтому барбитуровая кислота (малонилмочевина) на свинцовом катоде в среде 50%-ной серной кислоты дает дигидроурацил и, как конечный продукт, триметиленмочевину [74] [c.90]

Однако, если активировать карбонильную группу мочевины, замещая метиленовую группу группой >С(С2Н5)2, то карбонильная группа мочевины будет восстанавливаться легче, чем карбонильная группа кислоты [75]. Так, 5,5-диэтилбарбитуровая кислота будет давать 5,5-диэтил-4,6-диокси-1,2-дигидропиримидин НИ—СО ЫН—СО [c.90]

Проведенные нами работы по синтезу эфиров непредельных кислот показали, что в этом случае выход эфира не превышает 39%. Причиной этого, по-видимому, может служить сильная протонизация непредельных органических кислот в кислой среде. Введение двойной связи выполняет функцию электродонорной группы, которая должна повышать основность карбонильной группы кислоты и приводить к увеличению протонизации последней. В этом случае большая часть протонов Н2504 идет на образование оксикарбониевых ионов, а не карбкатионов олефинов. [c.30]

Роль катализатора сводится к активированию карбонильной группы кислоты или лактона с образованием оксонневого [c.268]

Эти данные согласуются и с механизмом электрофильной атаки углерода карбонильной группы кислоты на эфирный кислород дибензоата. Однако в этом случае должны были бы проявиться стерические затруднения, создава-мые 0-заместителями в молекуле бмс-фенола, что не соответствует полученным экспериментальным данным. Влияние пространственного эффекта и при ацидолизе незначительно. [c.188]

По подтипу Лдс1 могут проходить реакции карбоновых кислот и их производных этерификация карбоновых кислот, переэтернфи-кация и гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, амидов, ангидридов, галогенангидридов и др. При этом происходит быстрое обратимое присоединение протона по карбонильной группе кислоты, за которым следует медленный (определяющий скорость реакции) распад аддукта с образованием ацил-катиона. Последний быстро реагирует с компонентами среды, давая конечные продукты реакции [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология