Карбонильная группа, гетероаналоги

В тесном родстве с карбонильной группой находится ряд ее гетероаналогов , в которых атом кислорода карбонильной группы, заменен на гетероатом (тиокарбонильные соединения, азометины, нитрилы) [c.48]

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами (азотом, серой) можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N = 0, 8 = 0, которые не просто формально аналогичны группировке С = 0, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные. [c.220]

Ниже следует кратко рассмотреть некоторые реакции присоединения к гетероаналогам карбонильной группы, а также реакции соответствующих псевдокислот они родственны реакциям группы С = 0. [c.338]

В заключение необходимо еще раз отметить, что присоединение рассмотренных выше и других реагентов к двойным связям, активированным карбонильными группами или их гетероаналогами, всегда идет против правила Марковникова, так как здесь имеет место не электрофильная, а нуклеофильная реакция, которую нужно представлять принципиально отличным механизмом. [c.387]

При замене карбонильной группы ее гетероаналога-/.8 /NR [c.505]

Пиридин — это гетероаналог бензола, в котором одна пз групп СН заменена атомом азота. Так как азот является более электроотрицательным элементом, чем углерод, такая замена приводит к нарушению симметрии л-электронной плотности ароматической системы. Если дипольный момент бензола равен нулю, то у пиридина он равен 2,11 Д. Отрицательный конец диполя находится на атоме азота по тем же причинам, по которым в карбонильной группе он находится на атоме кислорода [c.135]

Реакции присоединения рассмотренных выше или других pea гентов к двойным связям, активированным карбонильной группой или ее гетероаналогами, всегда проходят с ориентацией против правила Марковникова. Эти реакции не электрофильны, а нуклео-фильны, т. е. имеют принципиально иной механизм. Такой тип реакции рассматривался в гл. 6. [c.453]

Гетероаналогами карбонильной группы являются группы sN, =NR, N = =0 и др., что определяет сходство реакций присоединения по этим группам [c.60]

В то же время различия в электроотрицательностях атомов С, N и О и в поляризуемости связей С = 0, N=0 и С = К, а также то, что в полициклических хинонах атом углерода группы СО входит непосредственно в циклическую сопряженную систему, тогда как атомы азота групп N02 и N0 лишь подключены к такой системе, а сами в нее не входят, обусловливают различия во влиянии карбонильной группы и ее гетероаналогов на распределение л-электронной плотности в молекулах. [c.150]

Однако в ароматических нитросоединениях (3) возможно сильное взаимодействие нитрогруппы с я-электронами кольца — перенос заряда, приводящий к образованию хиноидных структур, в которых имеется полная аналогия между группой = N+ (также являющейся гетероаналогом карбонильной группы) нитросоединений и группой С = 0 полициклических хинонов (циклической карбонильной группой) [c.150]

Нитрозогруппа, являясь гетероаналогом карбонильной группы, склонна к реакциям конденсации с карбанионами и аминами СН и NH. [c.130]

Под гетероаналогами карбонильных соединений подразумевают соединения, содержащие полярные группы с кратными [c.126]

Реакции конденсации. Нитрозосоединения можно рассматривать как гетероаналоги карбонильных соединений. В соответствии с этим они подобно альдегидам и кетонам реагируют с аминами и веществами, имеющими активную метиленовую группу. [c.508]

Положение полосы поглощения в ИК-спектре, соответствующем колебаниям карбонильной группы, снльно зависит от заместителей ири карбонилыюм углероде. В коротковолновой области (от 1740 см и выше) расположены характеристические полосы поглощения хлораигидридов и аигидрндов карбоновых кислот, а также а-палогенпроизподиых карбонильных соединений в средней части ИК-спектра (1750—1700 см ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетоиам. В то же время амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, иапример, азометины и оксимы (валентные колебания связи = N), поглощают ниже 1700 см-. [c.135]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Таким образом, сульфогруппа в эфирах сульфокислот, являющаяся гетероаналогом карбонильной группы, согласно уравнению (1), реагирует иным образом, чем сложноэфирная группа в эфирах карбоновых кислот, а именно, при действии LIAIH4 происходит отщепление углеводорода. Реакция по схеме (2) проходит подобно восстановительному омылению эфиров карбоновых кислот до спиртов. [c.243]

Аналогично соединениям Гриньяра ЫА1Н4 присоединяется к карбонильным группам и их гетероаналогам с образованием связи металл — гетероатом. В результате последующего гидролиза происходит замещение металла на водород. Таким образом, реакция восстановления проходит через стадию образования алкоголятов или их гетероаналогов ( алкоголятный механизм ). Образование алкоголятов и последующий гидролиз обусловливают то, что восстановление проходит как бы с удвоенным количеством водорода по сравнению с его содержанием в исходном комплексном гидриде. [c.410]

Нитро- и нитрозогруппы являются гетероаналогами карбонильной группы, что проявляется в их электроноакцепторных свойствах и обусловливает структурное сходство этих красителей с полициклохиноновыми. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология