Эфиры карбоновых кислот омыление

Прежде всего омылением 2 п. спиртовой натриевой щелочью разлагают сложные эфиры на спирты и карбоновые кислоты. При этом кислоты связываются в соли, а фенолы (если они имеются) — в феноляты. Реакцию [c.230]

Сложные эфиры карбоновых кислот. Реакция эте-рификации и омыления. Свойства и применение сложных эфиров (2 часа). [c.112]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Омыление сложных эфиров карбоновых кислот в щелочной среде протекает быстрее, чем гидролиз в условиях кислотного катализа, так как нуклеофильность гидроксил-аниона выше нуклеофильности молекулы воды. [c.413]

Жиры представляют собой сложные эфиры карбоновых кислот и глицерина. Реакция омыления протекает следующим образом [c.22]

Реакция. Омыление сложного эфира карбоновой кислоты термическое декарбоксилирование гетероароматической карбоновой кислоты (ср. М-1г). [c.358]

Под ним подразумевают затруднение доступа реагентов к реакционному центру субстрата под влиянием соседних заместителей. В качестве примера рассмотрим катализируемый Кислотой гидролиз и омыление сложных эфиров карбоновых кислот [c.181]

Омыление эфиров 5-арил-, алкилзамещенных фуран-2-карбоновых кислот. Омыление проводят водным раствором едкого натра или калия. Выходы к т. пл. приведены в табл. 9. [c.152]

Г идролиз сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии оснований приводит к получению солей карбоновых кислот и называется омылением. [c.242]

Омыление - щелочной гидролиз сложного эфира карбоновой кислоты. [c.317]

Идентификацию и количественный анализ карбоновых кислот — другого компонента алкидных и полиэфирных смол — проводят методом газо-хроматографического анализа метиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот. Метиловые эфиры карбоновых кислот менее полярны и поэтому более пригодны для газо-хроматографического определения. Разработанные экспрессные методы этерификации продуктов омыления полимеров обеспечивают быструю подготовку проб к анализу. [c.196]

Подобная реакция находит применение в качественном анализе. При этом нагревают эфир карбоновой кислоты с 3,5-динитробензойной кислотой и каталитическими количествами серной кислоты и получают 3,5-динитробензоат спирта, входившего в состав сложного эфира, без предварительного омыления этого эфира. [c.406]

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

Омыление эфиров карбоновых кислот происходит в щелочной или кислой среде под действием катализаторов, к которым следует отнести также и энзимы, способные расщеплять сложные эфиры. [c.217]

Если термическая печь работает при низком давлении, реакция омыления эфиров карбоновых кислот и эфиров оксикислот в этих условиях не идет. Поэтому в данном случае имеет место только термическое разложение этих соединений, а также свободных оксикислот. В связи с этим возникла необходимость осуществлять предварительное омыление эфиров до поступления раствора в термическую печь. [c.88]

Согласно схеме 1 происходит реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения аналогично реакции с галогенопроизводными углеводородов (см. ниже). Реакция по схеме 2 проходит подобно восстановительному омылению эфиров карбоновых кислот до спиртов. [c.75]

Индексы вязкости этих масел достигают 100, их числа омыления и бромные числа высоки. Этим способом может быть также достигнута сополимеризация а-олефинов с ненасыщенными галогенсодержащими соединениями или сложными эфирами карбоновой кислоты с получением смазочных масел [6.66—6.681. [c.112]

Точно так же щелочной гидролиз эфиров карбоновых кислот водой с изотопом кислорода 0 дает спирт, не содержащий О . В подтверждение сказанного выше, щелочное омыление протекает, следовательно, по схеме а), но не по схеме б) [187] [c.353]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Слабокислотные катионообменники на основе синтетических смол получаются полимеризацией ненасыщенных эфиров карбоновых кислот или ангидридов кислот в присутствии сшивающих веществ (например, ДВБ). Бисерный полимер получают в водной суспензии при использовании перекисных катализаторов. Последующее омыление нерастворимого бисерного полиэфира сопровождается значительным набуханием [6] [c.361]

Особенно много опытных данных по температурным коэффициентам одного типа реакции имеется относительно омыления эфиров карбоновых кислот. Следовательно, здесь можно на наиболее объемистом материале увидеть, каким образом осуществляется реакция с измеренной для нее константой скорости, складывающейся в результате совместного влияния энергии активации и константы действия. При этом включаются и многие случаи, когда имеются пространственные препятствия. Эта реакция особенно благоприятствует распознаванию связи между названными величинами и строе- [c.494]

Возможными в условиях существования нефтяных месторождений могут быть процессы омыления сложных эфиров карбоновых кислот сульфидрильными солями [c.172]

Омыление эфира карбоновой кислоты щелочью, вероятно, протекает по следугон1ен схеме вначале ОН-нон присоединяется к атому углерода карбоксильной группы а, а затем происходит отщепление протона от атома кислорода при действии второй молекулы щелочи б. Из образовавщегося нестабильного промежуточного продукта выделяется в виде аниоиа а,лкоксигруппа, чем и завершается процесс омыления Э( )ира [c.263]

Реакция. Щелочное омыление эфиров карбоновых кислот. Переход а в как пример монометилирования пирокатехина при использовании бензоата в качестве защитной группы. [c.437]

О взаимодействии скоростей реакций образования и размыкания циклов при обратимых реакциях циклообразования, для которых можно найти константу равновесия, имеется целый ряд наблюдений в классе лактонов [116, 117]. Образование лактона есть внутримолекулярная этерификация оксикислоты, расщепление лактона — омыление. Оба процесса катализуются ионами водорода. Для цепных эфиров карбоновых кислот положение равновесия в общем лищь мало зависит от природы карбоновой кислоты и спирта, несмотря на большие абсолютные различия в скорости этерификации и омыления (стр. 570 и сл.). Конститутивные влияния воздействуют здесь, следовательно, примерно одинаково на скорость прямой и обратной реакций (с одинаковым фактором). Равновесие чаще всего лежит между 60 и 70% эфира. У лактонов, напротив, положение равновесия между [c.588]

Кинетические измерения омыления сложных эфиров различного состава позволили некоторым исследователям предполагать, что расщепление эфиров карбоновых кислот происходит по месту ангидридной связи, между тем как расщепление эфиров сульфоновых кислот происходит по эфирной связи [241, 246, 287]. другой стороны, опыты Скрабал [453, 455] позволили считать, что вообще расщепление происходит по обеим связям, но с различной интенсивностью. Поляни и Жабо [389] пробовали разрешить эту проблему, исследуя омыление амилацетата в присутствии оснований, в воде, богатой изотопом кислорода О . Они утверждали, что если механизм расщепления эфирный [c.219]

Для лаборатории наибольшее значение жмеет щелочное омыление. В зависимости от строения спиртовых, а также кислотных компонентов, скорость омыления эфиров карбоновых кислот изменяется в широчайших пределах. [c.217]

Кроме углеводородов в состав нейтральных соединений входят различные кислородсодержащие соединения (эфиры, гидроксилсодержащие и карбонильные). Из индивидуальных соединений были выделены только альдёгиды й кетоны Сз—С , этилпропионат,. все в ничтожных количествах Наличие эфирных групп было доказано путем омыления нейтральных кислородсодержащих соединений, в результате которого были получены фенолы (9,5%) и карбоновые кислоты (7,8%). О наличии значительных количеств эфиров свидетельствуют также данные по определению эфирных чисел. Кроме того, в ИК-спектрах этих соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, характерные для эфирных групп Поскольку [c.174]

Таким образом, сульфогруппа в эфирах сульфокислот, являющаяся гетероаналогом карбонильной группы, согласно уравнению (1), реагирует иным образом, чем сложноэфирная группа в эфирах карбоновых кислот, а именно, при действии LIAIH4 происходит отщепление углеводорода. Реакция по схеме (2) проходит подобно восстановительному омылению эфиров карбоновых кислот до спиртов. [c.243]

Нейтральный продукт электролиза, собирающийся в отстойнике 15 в виде маслянистого слоя, поступает в вакуумную ректификационную колонну 23, в которой производится разгонка продуктов электролиза — эфиров карбоновых кислот. Следует отметить, что смесь делится с большой четкостью и возможно получение индивидуальных диэфиров высокой степени чистоты. Диметпловые эфиры могут являться товарными продуктами или же путем омыления, не показанного на схеме, могут быть превращены в соответствующие высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты. При их использовании в лакокрасочной промышленности производить разделение смеси непредельных диэфиров не обязательно. В этом случае можно ограничиться лишь отгонкой эфиров побочных монокарбо-новых кислот. [c.275]

Если предположить, что превращения I в 1с и III в Illa являются обратимыми реакциями, как и омыление сложных эфиров карбоновых кислот [113], то при использовании щелочи, меченной 0, должны получиться соответственно продукты II и IV, меченные Ю. В действительности, не входит в продукты- реакции, что свидетельствует о том, что первая стадия реакции протекает по механизму 8 2 [114]. [c.385]

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот относится к числу хорошо изученных реакций. Законо.черности, присущие этим реакциям, достаточно подробно исследованы на примерах гидролиза сложных эфиров монокарбоновых кислот в кислой и щелочной средах. Хорошо известно, что омыление сложных эфиров в щелочных средах протекает с количественным [c.79]

Трет. - бутилфуран (I). Синтез осуществлен по методике [10] последовательным ал] илированием трет.-бутилхлоридом метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты, омылением спиртовым раствором КОН и декарбоксилиров нием выделенно11 5-трет.-бутилфуран-2-карбоновой кислоты над окисью меди в растворе хинолина. Стадия алки-лирования нами видоизменена количество сероуглерода для реакции уменьшено в десять раз и вместо 24 часов реакционную массу выдерживали при комнатной температуре 4 часа, что нисколько не отразилось на выходе конечного продукта алкилирования (93%). [c.60]

По первому из них тяжелый кисЛород переходит из воды в частично омыленный эфир, а по второй — в метиловый спирт. Оказалось, что эта реакция может итти обоими путями. В присутствии щелочи она целиком идет по механизму (V), соответствующему механизму (II) для эфиров карбоновых кислот, тогда как в присутствии кислоты около 70% тяжелого кислорода было найдено в метиловом спирте, что отвечает механизму [c.248]

Вопрос о механизме расщепления связей при рассматриваемых процессах был однозначно решен только с помощью изотопного метода. При омылении амилацетата водой, содержащей повышенное против обычного количество О , в присутствии щелочи Польяни и Сабо [715] не обнаружили избытка последнего в образовавшемся спирте. Это наблюдение согласуется только с механизмом (12,1) . После того, как механизм (12,1) был доказан изотопным методом для катализируемого кислотами гидролиза эфиров [713] и этерификации кислот [716, 776], рассматриваемый вопрос следует считать окончательно разрешенным при реакциях гидролиза эфиров карбоновых кислот и этерификации кислот спиртами с радикалами средней электроотрицательности расщепление и образование связей происходит по направлению R O OR (ацил-кислородный механизм), а не по направлению R OOJ, R (алкил-кислородный механизм) [717], Иными словами — радикал спирта при указанных реакциях никогда не теряет связи со своим атомом кислорода. [c.571]

Эфиры карбоновых кислот являются относительно устойчивыми соединениями, и поэтому для них нет прямых методов определения. Простейшим методом, позволяющим превратить их в анализируемую форму, является предварительное омыление при нагревании со щелочами в воде, спирте или диэтиленгликоле, в результате чего образуются соответствующая соль карбоновой кислоты и спирт. При проведении омыления известным избытком щелочи последний можно оттитровать кислотой в присутствии соли. Используя этот метод, можно определять эфирное число , или число омыления , эфиров, которое используют в промышленности для характеристики жиров и воска. Эфирное число равно количеству гидроксида калия (мг), необходимому для омыления всех эфиров, которые содержатся в 1 г анализируемого вещества. Определение числа омыления жиров, воска и летучих масел имеет большое значение для промышленного анализа. При омылении эфиров в присутствии феиилгидразипа альдегиды не мешают определению, поскольку образующиеся гидразо-пы устойчивы к действию щелочей. При использовании спектрофотометрического метода, основанного на определении гпдрО ксамовых кислот, эфир переводят в гидроксамовую кислоту в щелочном растворе [c.476]

Олефины с различно гидрогенизировавными атомами углерода при двойной связи типа бутена-1 присоединяют кислоты по правилу Марковникова. Олефины с двумя равноценно гидро-генизированными атомами углерода при двойной связи, нацример пептен-2, присоединяют кислоты главным образом по правилу Зайцева — Вагнера, т. е. таким образом, что кислотный остаток идет к ненасыщенному атому углерода, стоящему ближе к ме-тильному радикалу. Так, пентен-2 с карбоновыми кислотами образует эфир, который при омылении дает нентанол-2 (90%) и [c.12]