Замещение углерода

Эти выводы хорошо согласуются с данными С. В. Лебедева [254] по гидрированию производных этилена с различной степенью замещения углерода при двойной связи. Как известно, исследования С. В. Лебедева легли в основу количественного анализа смесей олефинов методом гидрирования. [c.337]

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами (азотом, серой) можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N = 0, 8 = 0, которые не просто формально аналогичны группировке С = 0, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные. [c.220]

Некоторые из нежелательных соединений синтезируются в процессе метаболических превращений, свойственных животным и растениям. Другие, наоборот, появляются в ходе вторичных метаболических процессов, свойственных растительному царству и приводящих к биосинтезу таких молекул, как полифенолы, алкалоиды или разного рода замещенные углероды и глико-лизированные скелеты, которые были объединены под общим названием гликозиды . Кроме того, в каждой группе и в за- [c.332]

Карбониевые ионы могут возникать не только в результате диссоциации хлоридов, но и в целом ряде других случаев, в том числе при действии протонов на непредельные углеводороды. При этом протон присоединяется к более богатому водородом углеродному атому (правило Марковникова). Наиболее легко образуются и наиболее устойчивы карбониевые ионы при трех-замещенном углероде. Продолжительность периода полупревращения обычного иона карбония составляет 10 с [181]. При обозначении иона карбония ставится знак плюс у заряженного атома углерода, окруженного шестью электронами. [c.34]

Постоянство атомных рефракций С, И и галоидов является не вполне строгим. Они подвергаются небольшим колебаниям в зависимости от того, имеем ли мы дело с первичными, вторичными или третичными связями. Таким образом, изомерные насыщенные молекулы дают явные, хотя по величине и незначительные, отклонения в молекулярной поляризации под влиянием различия внутримолекулярных потенциалов. Наоборот, приведенные выше рефракции связей следует рассматривать как практически постоянные. Это видно из того, что при постоянной замене связи С — Н на связь С — С в гомологическом ряду парафинов рефракция убывает всегда на постоянную величину. В отличие от замещения углеродом, замещение водорода кислородом и азотом оказывает непостоянное влияние на молекулярную рефракцию вследствие различия их атомных констант н зависимости от вида связи. [c.74]

Это уравнение довольно хорошо коррелирует скорости реакции замещения углерода, кислорода, водорода и серы и константы равновесия для сложных ионных ассоциаций, растворимости продуктов и для замещения иода и серы. [c.190]

Наличие трех последних пиков указывает на то, что многие типы ионов образуются в результате двухстадийного распада, причем первая стадия связана с отрывом метильной группы у полностью замещенного углерода кольца. При этом вторая стадия не обязательно должна быть одной из шести указанных выше многостадийный распад может приводить к пикам, соответствующим более низким значениям масс, более сложными путями. [c.342]

В 1955 г. Крам [45] исследовал стереохимию электрофильного замещения углерода на водород при насыщенном углеродном атоме. [c.109]

Несимметричные кетоны с а-водородами по обеим сторонам от карбонильной группы ацилируются почти исключительно по наименее замещенному углероду, например [c.96]

Интересно, что в случае соединений 3 и 4 разрывается менее замещенная углерод-углеродная связь циклопропана. Также предпочтительной для атаки [c.71]

Уменьшение выхода толуола, меченного в метильной группе, полученного при действии атомов отдачи С на толуол, по отношению к меченному в кольце, связано со снятием избыточной энергии возбуждения вновь образованной меченой молекулы путем отрыва метильной группы. Этот процесс более вероятен при замещении углерода метильной группы, чем при замещении углерода в бензольном кольце. Аналогичное объяснение можно дать для отклонения от статистического распределения в меченой бензойной кислоте, полученной при облучении бензамида нейтронами, и во многих других случаях. [c.195]

Распределение электронной плотности вдоль связи между двумя неодинаково замещенными атомами углерода таково, что электронное облако смещено к углероду, наиболее сильно притягивающему электроны, в данном случае к наименее замещенному углероду. Этот углерод образует отрицательный конец диполя и поэтому присоединяет водород в ходе присоединения галогеноводородной кислоты [c.134]

Электрофильное замещение углерода на водород. Крам [73—80] исследовал стереохимию электрофильного замещения углерода на водород при насыщенном атоме углерода. [c.178]

В тех же случаях, когда реагент действует непосредственно, без образования промежуточного продукта взаимодействия с кислородом, присоединение происходит по С—О-связи, содержащей наименее замещенный углерод окисного цикла. [c.423]

Существует предположение что эти нарушения совмещены в одном звене в результате раскрытия цикла через замещенный углерод с инверсией конфигурации. [c.89]

В присутствии перекисей — перекисей бензоила, лаурила и аскаридола, гидроперекиси бензоила — правило Марковникова неприменимо и к наиболее замещенному углероду присоединяется уже водород. [c.141]

Так, фенильные заместители вызывают расщепление яо наиболее замещенному углероду при взаимодействии с сильным нуклеофилом [ ]. [c.114]

Циклопропан имеет плоское кольцо, так как три точки определяют плоскость. Если предположить, что валентные связи между углеродными атомами располагаются линейно между ядрами углерода, то угол связи С—С—С = 60°, что значительно меньше валентного угла тетраэдрически замещенного углерода, равного 109,5°. Альтернативно можно считать, что малые циклы образуются за счет менее оптимального перекрывания орбита- [c.211]

Заметный МИЭ ожидается для таких радикалов, в которых изотопное замещение сильно изменяет масштаб СТВ. Например, замещение -С на С в СО группе радикала Hj H O увеличивает энергию сверхтонких взаимодействий в данном радикале примерно в шесть раз, в то же время замещение С на С в H Hj практически не изменяет энергию сверхтонкого взаимодействия в данном радикале. Следовательно, при изотопном замещении углерода в СО группе следует ожидать гораздо больший МИЭ, чем при изотопном замещении углерода в Hj jHj. [c.49]

В пользу этой схемы говорит и тот факт, что если в молекуле имеются бром и хлор при соседних углеродах, то бром находится у менее замещенного углерода, а хлор — у более замещенного, что соответствует механизму с участием Вг и С1 . В пользу электрофильной атаки, как ключевой стадии биосинтеза галогенпроизвод-ных природных соединений, свидетельствует и обилие соединений [c.345]

Опыты показали, что пинан при нагревании с гумбрином дает сложную смесь углево х>родов. часть из которых благодаря близмим температурам кипения разделить не удается. Это относится прежде всего к п-ментану, выделить который из-за присутствия неизмененного пинана в чистом виде не удалось даже при повторнам нагревании этой смеси с новыми порциями гумбрина (с целью снизить содержание пинана). Отсюда можно сделать вывод, что пицеановая связь при температуре 200— 210° и многочасовом нагревании (до 12 час) на гумбрине оказывается сравнительно прочной, несмотря на присутствие в кольце геминально замещенного углерода. [c.49]

Заряды (хЮ-з ед. заряда электрона) иа атомах кислорода О, незамещенного углерода С, замещенного углерода С р и протонах Н+ в молекулах ОЭ, ОП, Гл, ОИЗ и их нротонированных структур [c.85]

Атомы отдачи углерода, в соответствии с моделью упругих со-ударенийт могут замещать все атомы, кроме водорода. При таком замещении должно получаться статистическое распределение атомов отдачи в молекуле. Так, в молекуле бензантрацена замещение азота на происходит с выходом 0,2%, а замещение углерода — с выходом 4%. Отношение этих количеств (1 20) близко к отношению числа атомов азота и углерода в молекуле (1 17). Близкое к статистическому отношение получается и во многих других случаях (см. табл. 7.20). [c.195]

Синтез соединений, меченных N. Радиоактивный изотоп азота может быть получен в ядерном реакторе по двойной реакции из смесей, содержащих литий и бор Li(re, а) Н В(а, ) N, например, при облучении пасты из LiB02 и бензола образуется меченный пиридин путем прямого замещения углерода радиоактивными атомами отдачи азота. [c.495]

За исключением бора, известно довольно мало строго доказанных реакций гомолитического замещения у элементов группы II1А.. Большинство из них представляет собой реакции -замещения углерод-центрированных радикалов из металлоорганического соединения. Отсутствие 5н2-реакций для других металлов этой группы объясняется следующими причинами. Во-первых, этот тип взаимодействия вообще редко привлекал внимание исследователей и, во-вторых, у органических производных остальных элементов этой группы по сравнению с бором увеличивается тенденция реагировать по гетеролитическому механизму. [c.73]

Таннер и Лоу [164] сообщили другой интересный пример внутримолекулярного замещения углерод-центрированным радикалом у атома кислорода карбонильной группы. Радикал, генерируемый декарбоксилированием 2-мбтил-2-ацетоксимасляного альдегида (8) в результате цепного радикального процесса при 75°С, образует перегруппированный и неперегруппированный ацетаты. Ацилокси-группа подвергается 1,2-миграции при этом исходный первичный [c.215]

Интересно сравнить расщепление азиридинов нуклеофилами с аналогичной реакцией окиси этилена и ее производных. Как показывает сравнение экспериментальных данных, раскрытие и окисного, и азиридинового кольца подчиняется одним и тем же закономерностям . Например, аминолиз эпок-сисоединений протекает в соответствии с правилом Красуского [ю], т.е. с расщ)ытием цикла по наименее замещенному углероду. Но, поскольку аминолиз - расщепление сильным нуклеофилом (>№2), то указанное правило есть общее правило о бимолекулярном пути расщепления кольца сильньш нуклеофилом, последний, в соответствии с электронными и стерическими требованиями, подходит со стороны наименее замещенного углерода. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение углерода: [c.77] [c.283] [c.206] [c.103] [c.1080] [c.210] [c.494] [c.210] [c.365] [c.849] [c.718] [c.260] [c.489] [c.204] [c.264] [c.251] [c.182] [c.206] [c.266] [c.154] [c.158] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология