Ацетоуксусного эфира производны

Фенолы, ацетоуксусный эфир Производные кумарина I 386] [c.169]

Из легкодоступных С-ацильных производных ацетоуксусного эфира (стр. 330) при омылении водой также легко получаются р-ди-кетоны [c.320]

При действии алкилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир всегда образуются С-алкильные производные следовательно, в этом случае алкильный остаток присоединяется к отрицательному С-атому аниона ацетоуксусного эфира (форма I). При действии же хлорангидридов натрийацетоуксусный эфир реагирует в двух направлениях наряду с С-ацильными соединениями образуются и такие, у которых кислотный остаток находится у атома кислорода. Таким образом, происходит фиксирование ацильных остатков частично у от-рицательного С-атома (форма I), частично — у отрицательного 0-атома (форма П) аниона ацетоуксусного эфира . [c.331]

Наконец, гомологи ацетоуксусного эфира можно также получить из его С-ацильных производных удаленней СНзСО-группы при действии аммиаком или этилатом натрия [c.333]

Аналогичным образом натриевые производные малонового и ацетоуксусного эфиров реагируют с а,р-непредельными карбонильными соединениями [c.49]

На этиловый эфир а-хлорпропионовой кислоты подействовали Na-ацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полученные вещества. [c.89]

На натриевое производное ацетоуксусного эфира подействовали ацетилхлоридом, затем провели кетонное расщепление. Какое вещество получилось [c.127]

Формальдегид, реагируя с двумя молекулами ацетоуксусного эфира в присутствии аммиака, образует дигидропроизводное пиридина (реакция Ганча), которое легко окисляется, переходя в производное пиридина — этиловый эфир пи- [c.278]

Полученное производное ацетоуксусного эфира аналогичным путем может реагировать со второй молекулой галоидного алкила [c.213]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, натриевое производное см. Натрий ацетоуксусный эфир [c.561]

Таутомерия. Итак, ацетоуксусный эфир существует в двух изомерных формах, переходящих одна в другую, и образует производные обеих форм. [c.310]

Для некоторых таутомерных веществ (например, ацетоуксусного эфира, фенилнитрометана) удалось выделить в чистом виде оба изомера. Гораздо чаще встречаются такие случаи таутомерии, когда вещество при химических реакциях дает производные двух изомерных форм, хотя оно само известно лишь в одной форме. Так, например, известна только одна синильная кислота, хотя реагирует она в двух таутомерных формах [c.311]

В результате получаются дву замешенные производные ацетоуксусного эфира. [c.313]

Подобно самому ацетоуксусному эфиру, его одно- и двузаме-ш,енные производные способны подвергаться кетонному и кислотному расщеплению. Это позволяет синтезировать при помощи ацетоуксусного эфира кетоны, у которых один из радикалов— метил, а другой может иметь нормальную или разветвленную цепь углеродных атомов. [c.313]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

Из множества органических пигментов здесь будут рассмотрены лишь использующиеся для крашения термопластов, так как именно в этом случае к пигментам предъявляются наиболее высокие требования в отношении их термостойкости и стойкости к миграции, что стимулирует, создание интересных по свойствам продуктов, которые применяются для крашения и других видов пластмасс. Это прежде всего пигменты ряда моноазосоединений производные ацетоуксусного эфира производные 2,3-оксинафтой-ной кислоты производные ряда акриламидов 2,3-оксинафтойной кислоты пигменты ряда диазосоединений производные 3,3 -дн-хлорбензидина конденсированные диазопигменты производные изоиндолина производные нафталин- и перилентетракарбоновой кислоты антрахиноновые и индигоидные пигменты хинакридоны фталоцианины диоксазины. [c.164]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Путем подобных синтезов можно получить любые гомологи ацетоуксусного эфира типа H3 O HR OO 2H5 н эфиры дикетокарбоновых кислот СНзСОСН(СОК)СООС2Н5. Они приобрели особое значение благодаря тому, что ацетоуксусный эфир, его гомологи и производные в соответствующих условиях можно расщепить на простые карбоновые кислоты или простые кегоны. [c.332]

Влияние аниона, растворителя и комплексообразующих агентов. Кроме ацетата меди(1) в качестве катализаторов были испытаны другие соли меди(1). Медное(I) производное салици.лового альдегида активирует водород приблизительно с той же скоростью, что и ацетат меди(1). Как установил Кельвин [1], медное(I) производное салицилальдимина, са-лицилиденмо Чевина, 1-амино-2-салицилидениминоэтан и о-фени-лендиамин, а также ацетоуксусный эфир не являются катализаторами рассматриваемого процесса. Восстановление хлористой меди(II) даже при 135° происходит с небольшой скоростью. [c.186]

Синтезы с участием ацетоуксусного эфира. Наиболее полно изученным и широко используемым в синтетической практике представителем функциональных производных 1-оксокислот является ацетоуксусный эфир. Он представляет собой не индивидуальное соединение, а равновесную смесь двух таутомерных форм—кетонной (84а) и енольной (846) [c.237]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Однако несмотря на то что натрийацетоуксусному эфиру отвечает единственная формула (95), при взаимодействии его с различными реагентами и даже с одним реагентом в различных условиях могут предпочтительно образовываться как С-производные кетонной формы ацетоуксусного эфира, так и 0-производные енольной формы эфира, а также смесь этих продуктов [c.244]

Реакции, завершающиеся образованием 0-производных енольной формы ацетоуксусного эфира, протекают с субстратами, способными реагировать по механизму 5ы1. Метилхлор-метиловый и хлоругольный эфиры на первой стадии реакции могут претерпевать гетеролитический распад с образованием карбокатионов (96) и (97), стабилизированных рассредоточением положительного заряда за счет р-электронов атома кислорода (-Ь Л1-эффект) [c.245]

Эти карбокатионы, согласно правилу Корнблюма, должны реагировать с анионом натрийацетоуксусного эфира по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода, давая 0-производное енольной формы ацетоуксусного эфира. [c.246]

Производные могут образоваться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения, связанные с размером алкильной группы. Большие группы экранируют нуклеофильный центр аниона натрийацетоуксусного эфира, и он вынужден атаковать субстрат атомом кислорода. [c.246]

На первой стадии происходит конденсация ацетальдегида с двумя молекулами ацетоуксусного эфира, причем роль карбонильного компонента играет альдегид, метиленового — ацетоуксусный эфир, а катализатора — аммиак, который, являясь слабым основанием, все же способен отщепить протон от ацетоуксусного эфира. Образовавшееся производное дигидропири- [c.541]

Ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая) СНз—СО—СНа— —СООН — простейщий представитель р-кетонокислот. Очень неустойчивая сиропообразная жидкость, хорошо растворимая в воде. При слабом нагревании распадается на ацетон и СО2. Из производных этой кислоты больщое практическое и теоретическое значение имеет ее этиловый эфир — ацетоуксусный эфир. [c.228]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Классическим примером вещества, способного к таутомерии, служит упомянутый выше ацетоуксусный эфир. Как производное кетонокнслоты, он дает все реакции, характерные для соединений с кетонной карбонильной группой. Однако он существует и может вступать в реакции и в другой изомерной форме, не содержащей карбонильной группы. [c.219]

Помимо гидролиза с образованием кислоты ацетоуксусный эфир проявляет некоторые обычные реакции, осуществляемые преимущественно за счет нуклеофильной атаки по кетонной карбонильной группе. Так, можно восстановить кетонный карбонил до спиртовой группы, получить обычные производные 2,4-динит-рофенилгидразина. Однако большинство реагентов, дающих с альдегидами и кетонами продукты конденсации, с ацетоуксус-ньш эфиром образуют циклические производные за счет отщепления этанола от первоначально образовавшегося продукта конденсации. [c.246]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно синтезировать также кислоты нормального и разветвленного строения. [c.313]

Интересна история открытия лечебных свойств антипирина и его производных. В 80-х годах прошлого столетия Л. Кнорр, изучая один из продуктоа конденсации ацетоуксусного эфира с фенилгидразином, ошибочно принял его за производное гидрированного хинолина. Полагая, что это вещество имеет свойства хинина, он решил испытать его в качестве лечебного препарата, а для улучшения растворимости обработал его иодистым метилом. При испытании было обнаружено жаропонижающее действие препарата, после чего он был введен в медицинскую практику под названием антипирин . Это открытие вызвало большой интерес к производным пиразолона как к медицинским препаратам. [c.603]

Одна из важнейших реакций с использованием карбонильных соединений как электрофилов — это реакция Гриньяра, присоединение магнийорганических производных по карбонильной группе. Чистым итогом этого превращения является образование новой связи С-С с одновременным превращением карбонильной функции в спиртовую [9а] схема 2.22). Общеизвестна широкая применимость этой реакции к самьш разным типам карбонильных соединений, Однако также известно, что из-за высокой основности магнийорганических реагентов в своем классическом виде она неприменима для легко енолизумых производных. Так, например, до недавнего времени совершенно невозможно было провести реакцию Гриньяра с ацетоуксусным эфиром, а с такими кетонами, как показанный на схсме тетралон (69), выход продукта присоединен по карбонильной группе мог оказаться неприемлемо низким. [c.104]