Латексы, полисульфидные, получени

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Свойства пленок, образованных из синтетических латексов, в основном соответствуют свойствам полимеров. Пленки, полученные из хлоропренового латекса, обладают огнестойкостью, бензо-и маслостойкостью и химической стойкостью. Пленки, полученные из полисульфидных латексов, отличаются высокой стойкостью к различным растворителям. [c.117]

Из латексов и других водных каучуковых дисперсий получают защитные покрытия различного назначения. Так, например, водную дисперсию полисульфидного каучука Т-50 используют для получения бензомаслостойких покрытий на бетонных резервуарах. Полиуретановый латекс, который можно довести даже до пастообразного состояния, позволяет изготавливать износостойкие и другие покрытия. Если же иметь в виду антикоррозионные латексные покрытия, то можно подразделить их на атмосферостойкие и химически стойкие. [c.202]

Разработан также технологический процесс получения наирита КР (комбинированного регулирования). При получении этого типа наирита наряду с серой и тиурамом в качестве регулятора молекулярного веса используются меркаптаны. При комбинированном регулировании удается получать каучуки с хорошими технологическими свойствами даже при степени преврашения хлоропрена 98%. Регулирующее действие меркаптана сказывается не только в ходе процесса полимеризации, но й на стадии щелочного дозревания латекса, так как часть меркаптана обыч но остается неизрасходованной при полном превращении мономера. Меркаптан взаимодействует с полисульфидными связями полихлоропрена, вызывая их деструкцию. Это приводит к повышению пластичности и растворимости каучуков и свидетельствует о предотвращении меркаптаном структурирования полимера при хранении латекса. [c.450]

При получении наирита КР наряду с серой и тиурамом Е в качестве регулятора используются меркаптаны (чаще всего грег-додецил-меркаптан) Регулирование молекулярной массы в ходе полимеризации протекает по обычному механизму, при этом часть меркаптана остается неизрасходованной и на стадии щелочного дозревания латекса меркаптан взаимодействует с полисульфидными блоками, вызывая деструкцию макромолекул и повышение пластичности получаемого каучука. При комбинированном регулировании удается получать каучуки с хорошими технологическими свойствами при степени превращения хлоропрена 98%. Наирит КР получают в промышленности по непрерывной схеме. [c.377]

Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей К—5—К. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаи1 одействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования. [c.374]

Представление о важности диспергирующей способности активаторов при формировании вулканизационной структуры можно составить, рассматривая также особенности процесса и свойства серных вулканизатов СКМС—ЗОАРК, выделенного из латекса электролитами с различными катионами. После коагуляции в каучуке остается 0,1—0,4% соответствующего канифолята [98]. Как видно из табл. 4.2, полученные вулканизаты имеют примерно одинаковые доли полисульфидных связей и константы скорости химической релаксации напряжения при 130 °С, что указывает на одинаковый химизм процессов вулканизации. [c.244]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Все еще широко используется полимеризация в эмульсии, этим способом производят бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки (СКС и СКМС), бутадиен-нитрильные эластомеры (СКН), полихлоропрен, синтетические латексы и некоторые каучуки специального назначения. При получении уретановых каучуков используется метод миграционной полимеризации, полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации, си-локсановые каучуки получают полимеризацией в блоке. Ряд синтетических каучуков (галогенирован-ные бутилкаучуки, хлорсульфополиэтилен) получают методом химической модификации полимеров. [c.60]