Изобутилен полимеризация флоридином

Полимеризация олефинов с разветвленным скелетом впервые открыта Гурвичем . При действии активной глины—флоридина, уже при комнатной температуре происходит активная полимеризация, причем изобутилен образует тяжелые полимеры . [c.267]

При пропускании изобутилена через описанную выше трубку с активированным флоридином последний тотчас же начинает смачиваться, и через минуты три в приемник начинают падать капли жидкости. Число капель в минуту обычно быстро достигает 20 и затем медленно убывает. Температура флоридина в первый момент пропускания через него изобутилена сразу подымается до 110—135°, затем быстро падает до 50°, дальнейшее падение температуры постепенно замедляется и в промежутке 40—35° падение температуры длится около 2 часов. Один заряд катализатора давал в среднем около 50 г сырых полимеров. Если на следующий день через тот же уставший катализатор пропускать изобутилен, то температура флоридина подымается на 12—15°, скорость полимеризации устанавливается примерно раза в два больше, чем в конце опыта прошлого дня и затем температура и скорость полимеризации медленно падают. [c.198]

При 200° изобутилен полимеризуется с трудом. Трубка с флоридином помещалась в электрическую печь и нагревалась до 200°, и затем изобутилен медленно пропускался сквозь флоридин. В холодильнике, соединенном трубкой с флоридином, конденсировалось очень малое количество жидкости, похожей на диизобутилен. При температуре 290° происходит частичное разложение изобутилена флоридин чернеет от выделившегося угля. Полимеризации практически нет. [c.199]

Совершенно исключительный теоретический и практический интерес представляет одно из последних исследований С. В. Лебедева (1934 г.), посвященное изучению полимеризации изобутилена в присутствии природного алюмосиликата (флоридина) при низких температурах. Была обследована очень широкая температурная область (от —10° до —130°) и показано, что изобутилен полимеризуется в порах флоридина даже при —130°. Оптимальная температура полимеризации изобутилена лежит около —65°. При этой температуре получается смесь полимеров изобутилена со средним молекулярным весом 7000—8000. С. В. Лебедев впервые показал, что высокомолекулярные полимеры изобутилена получаются при низких температурах в не осложненных реакциями изомеризации, крекинга и деполимеризации условиях. Это открытие С. В. Лебедева широко используется в настоящее время при получении высокополимерных соединений из моно- и диолефинов, а также при совместной полимеризации этих двух групп непредельных мономеров. [c.68]

СМЯГЧИТЬ условия процесса. Им было установлено, что флоридин вызывает полимеризацию несимметричных дву- и тризамещен-ных этиленовых углеводородов с заметными скоростями уже при комнатной температуре [42]. Изобутилен легко полимеризовался при температурах ниже 0° до димера и высокомолекулярных полимеров [43, 44, 45]. Другие этиленовые углеводороды дают в этих условиях главным образом димеры [46]. Этот цикл интереснейших работ Лебедева, прерванный его безвременной смертью, уже подходил к своему логическому завершению — открытию полиизобутиленовых синтетических каучуков. [c.32]

Изобутилен с давних времен привлекал внимание русских химиков. Способность изобутилена полимеризоваться была впервые установлена Бутлеровым [1], который изучил действие серной кислоты на изобутилен и строение димерных и тримерных форм изобутилена. Лебедев [2] дополнил исследования Бутлерова новыми данными. Так как термополимеризация этиленовых углеводородов и в частности изобутилена протекает медленно к с малыми выходами [3], а полимеризация в присутствии серной кислоты осложняется побочными процессами, то Лебедев начал изучение полимеризации этиленовых углеводородов в присутствии флоридина. [c.237]

Варьирование окружения у атома А1 проявляется в значительном изменении кислотных свойств и активности при полимеризации олефинов. Например, флоридин, содержащий кислотные центры с Нц<-8,2 в количестве 0,35 ммоль/г, по-лимеризует изобутилен при 198 К в продукт с молекулярной массой около 800 42, с. 15]. Изобутилен легко олигомеризуется в присутствии синтетического алюмосиликата при 313 К, образуя ди-, три- и тетрамеры [11, с.118. [c.46]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

Но особенно ярко выступает специфический характер явления адсорбции в условиях применения одного и того же адсорбента, например флоридина, к углеводородам различных рядов. Опыт ноказывает, что наиболее легко поддаются адсорбции углеводороды непредельного характера, причем вслед за адсорбцией их на поверхности адсорбента они нередко претерпевают более или менее глубокую полимеризацию. Так, например, под влиянием флоридина изобутилен превращается в триизобутилен, амилен — в диамилен и т. д. [c.613]

Газообразный изобутилен, пропускаемый через слой флоридина, тотчас же полимеризуется в смесь жидких полимеров, которые стекают в приемник. При полимеризации пропускаемого изобутилена температура флоридина настолько повышается (до 130—140°), что низшие полимеры отчасти испаряются и уносятся током изобутилена, отчасти диполимери-зуются, во избежание чего и применяется внешнее охлаждение. [c.141]

Штаудингер [683, 684] получил в подобных условиях полутвердые полиизо-бутилены, растворимые в эфире, бензоле, хлороформе и устойчивые к действию серной кислоты. Полимеры с относительным молекулярным весом 1460, что соответствует 26 структурным единицам, получаются наряду с триизобути- К ном и нептаизобутиленом в результате взаимодействия жидкого мономера с флоридином при температуре —80° [683]. При определенных условиях контактная полимеризация также протекает в обратном направлении сначала высшие полимеры деполимеризуются с образованием смеси димера и мономера, а затем получается мономерный изобутилен [685]. [c.151]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]

Работами Лебедева показано, что флоридин вызывает сближение двойных связей в диеновых углеводородах. Рудковский, Серебрякова и Фрост [5] показали, что наряду с полимеризацией происходит изомеризация нормальных бутиленов в изобутилен. Работы Эглофа и др. [6] в 1939 г. показали, что при действии специального алюмосиликатпого препарата на нормальные бутилены происходит изомеризация с образованием изобутилена с выходом 18,7%. [c.275]

Изобутилен с давних пор являлся предметом изучения русских химиков. Еще Бутлеров показал, что изобутилен под влиянием серной кислоты превращается в димеры и тримеры. Позже Лебедев [231] для полимеризации изобутилена применил флоридин, указав, что этот процесс носит обратимый характер более высокомолекулярные продукты образуются при низких температурах через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д., но уже при 200° С создаются услозия, благоприятные для деполимеризации образовавшегося полимера. При —125° С Лебедеву [232] удалось получить полиизобутилен с молекулярным весом, достигающим по криоскопическим данным 8700. [c.72]

Способность флоридина вызывать полимеризацию была впервые установлена Гурвичем [4] на примере амилена. Лебедев нашел [5], что с флоридином полимеризуются лишь этиленовые соединения, являющиеся производными несимметрично двузамещен-ного и трехзамещенного этилена, в том числе и изобутилен. Образование высокомолекулярных полимерных форм изобутилена идет через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д. Из полимерных форм только димер полимеризуется дальше под влиянием флоридина. Высшие полимеры к этому неспособны в чистом виде, но в присутствии мономера или димера они вовлекаются в реакцию дальнейшей полимеризации. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология