Бутилены нормальные, изомеризация

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Исследование изомеризации бутиленов показало, что бутен-1 и бутен-2 могут превращаться друг в друга, а изобутилен может быть изомеризован в нормальные бутилены [c.662]

Изомеризация нормальных бутиленов имеет место также и при получении изобутилена из нормального гептена. В США запатентован промышленный процесс, в котором к-гептен пропускается при 400° С и атмосферном давлении над катализатором, содержащим 25% вес. сульфата алюминия и 75% вес. активированной окиси алюминия [120]. Конденсирующаяся газовая смесь содержит 20% изобутилена. К сходному результату пришли Платэ и Тарасова [121]. Они изучали поведение а-к-гептена при пропускании его над катализаторами окись ванадия — окись алюминия при температурах порядка 400—480° С и получили при этом результаты, близкие к тем, которые указаны в американском патенте. [c.53]

Результаты, полученные на аморфном и кристаллическом алюмосиликатах, позволяют высказать предполон ение, что в изучаемом нами процессе характер каталитических реакций, протекающих на этих катализаторах, в основном одинаков. На обоих катализаторах образующийся в результате дегидратации спирта олефин претерпевает сложный процесс, включающий реакции полимеризации, сополимеризации, изомеризации, перераспределения водорода и другие. Эти процессы и приводят к образованию смеси углеводородов, в которой, кроме олефинов (нормальных продуктов полимеризации), содержатся насыщенные, а также ароматические углеводороды. Интересно отметить, что подобного рода сложные процессы гидро-дегидрополимеризации протекают при каталитической полимеризации олефинов (обычно пропилена и бутиленов) в моторное топливо в присутствии фосфорной кислоты и других кислотных катализаторов [c.295]

Изомеризация — ЭТО химическая реакция, приводящая к изменению структуры углеводородов без изменения числа атомов в их молекулах. Реакция изомеризации лежит в основе ряда важных процессов переработки нефти. Изомеризацией нормальных бутана и бутиленов получают соответственно изобутан и изобутилен — сырье для получения высокооктановых компонентов моторного топлива, полиизобутиленового каучука и бутилкаучука. Изомеризацией -пентана получают изопентан— сырье для получения изопрена (мономера СК)- Изомеризацией гомологов циклопентана получают гомологи циклогексана — сырье для производства ароматических углеводородов. [c.70]

Нормальные бутилены можно также изомеризовать в равновесную смесь изобутилена и н-бутенов при относительно мягких условиях, а именно, проводя процесс в паровой фазе в присутствии алюмосиликатного катализатора. Этот способ раньше привлекал внимание в связи с потребностью в изобутилене для производства изооктана, однако он не получил широкого применения, так как оказалось более выгодным получать изобутан, необходимый для производства изооктана, непосредственной изомеризацией н-бутана. Тем не менее следует отметить, что если в связи с новыми химическими открытиями возникнет большой спрос на любой из индивидуальных С4-олефинов, то его можно будет удовлетворить с помощью способов взаимного превращения бутиленов и их разделения. [c.114]

Подобным же образом алкилирование изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии 97%-ной серной кислоты [21а] дало соответственно бензины (конец кипения 185°) с октановыми числами 92,9 и 93,0. Далее установлено [12, 21а], что продукты реакции, получаемые из нормальных бутиленов, очень сходны с продуктами, получаемыми из изобутилена, за исключением количества образующейся головной фракции. В связи с этим было высказано предположение, что до реакции с изобутаном происходит необратимая изомеризация бутена-1 в равновесную смесь бутена-2 и изобутилена. Нет необходимости допускать изомеризацию в изобутилен, так как алкилаты, получаемые из изобутилена и бутена-2, должны в основном состоять из триметилпентанов и поэтому должны быть почти одинаковыми. [c.134]

Триметилкарбинол, как третичный спирт, легко дегидратируется до изобутилена. Агентами, вызывающими дегидратацию, являются щавелевая кислота, серная кислота [1], а также, повидимому, многие обычные дегидратирующие катализаторы. Однако, применение твердых катализаторов, вроде, например, окиси алюминия или прокаленных квасцов, связано с необходимостью вести процесс при повышенных температурах, при которых возможна изомеризация изобутилена в бутилены нормального строения. Для синтеза каучуков требуется изобутилен, свободный от примесей н. бутиленов, и потому к использованию твердых катализаторов для дегидратации триметилкарбинола следует подходить с большой осторожностью. [c.267]

Изомеризация лежит в основе некоторых важных процессов переработки нсфтепрода ктов получение изобутана из нормального бутана и изобутнленов из бутиленов, изомеризация жидких парафи -нов и олефинов с целью улучшения детонационной стойкости моторных топлив, из01,1е 1изация нафтенов для увеличения ресурсов ароматических углеводородов и др. [c.61]

Установка предусматривает проьедение полимеризации непредельно части сходного сырья (фракции до Сз), алкилк-рование изобутана бутиленами, изомеризацию нормального бутана и самостоятельное выделение из системы газов, получаемых при изомеризации бутана. Схемы такой установки и динамики потоков для нее представлены на фиг. 14. [c.46]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

С другой стороны, многие работы подтверждают изомеризующее влияние кислой среды. Обрабатывая нормальный и вторичный бутиловые спирты окисью углерода над меднофосфатным контактом, Харди (Hardy) получал триметилуксусную кислоту, что, по его мнению, неизбежно связано с изомеризацией изобутилена в качестве промежуточного продукта [47]. При дегидратации изобутанола с помощью вольфрамовой кислоты как катализатора было получено 55% изо- и 45% -бутиленов [48]. В то же время из м-бутанола над кислыми глинами, смешанными с сульфатом тория, было получено 97—100% бутиленов, в том числе 28% изобутилена [49]. [c.30]

Оболенцев исследовал выход газа в зависимости от температуры и при разбавлении инертными разбавителями [87]. Оболен-цевым же разработана теория, объясняющая изомеризацию изобутилена в нормальный бутилен. [c.39]

Анализ продуктов каталитического крекинга нормальных парафинов, например цетана, показывает большое содержание изопарафиновых углеводородов, в особенности в бутановых и пентановых фракциях. Степень изомеризации самих исходных парафиновых углеводородов над катализаторами каталитического крекинга невелика [1, 2]. Следовательно, большое количество изопарафинов, находящееся в продуктах каталитического крекинга, не может быть приписано изомеризации соответствующих нормальных (или мало разветвленных) парафинов или изомеризации с последующим крекингом высших парафинов. Так как перераспределение водорода и изомеризация происходят в олефинах интенсивно, то объяснение можно найти в изомеризации олефинов с последующим насыщением в парафины через перераспределение водорода. Кроме того, наблюдалось, что отношение изопарафипов к нормальным парафинам обычно превышает отношение равновесия соответствующих изо- и н-олефинов. В качестве примера можно указать на то, что отношение пзобутана к к-бутану в промышленном каталитическом крекинге колеблется от 2 до 6 при 525°. Теоретическое же отношение равновесия между пзобутиле-ном и н-бутиленом при этой температуре достигает только 0,65. Предполагалось, что насыщение данных олефинов посредством перераспределения водорода зависит от их структуры. Особенное внимание было обращено на сравнение вторичных я третичных олефипов. [c.115]

Изобутилен МЗО-С4Н8 Газы крекинга Изомеризация нормальных бутиленов [c.274]

Работами Лебедева показано, что флоридин вызывает сближение двойных связей в диеновых углеводородах. Рудковский, Серебрякова и Фрост [5] показали, что наряду с полимеризацией происходит изомеризация нормальных бутиленов в изобутилен. Работы Эглофа и др. [6] в 1939 г. показали, что при действии специального алюмосиликатпого препарата на нормальные бутилены происходит изомеризация с образованием изобутилена с выходом 18,7%. [c.275]

Зависимость равновесного содержания изобутилена в смеси бутиленов от температуры по Фросту изображена на рис. 71. При 300° в равновесной смеси находятся приблизительно равные количества изобутилена и нормальных бутиленов. Опыт показывает, что изомеризация нормальных бутиленов также осложняется побочными реакциями полимеризации и расщепления. [c.249]

В процессе дегидрогенизации изопентанизоамиленовых смесей наблюдалась изомеризация углеводородов Сз изостроения в углеводороды Сз нормальной структуры. Механизм подобного явления, очевидно, может быть объяснен так же, как для случая изомеризации бутиленов. При содержании в исходной смеси-0,9—1,5% по весу углеводородов С5 нормального строения, количество их во фракции С5 достигало 5,5—6,5%. Нормальные пентаны в условиях реакции дают пиперилен. [c.258]

Продукты реакции. Диалкилсульфиды в инертной среде под действием ряда твердых катализаторов разлагаются с образованием алкантиолов. Наиболее подробно эта реакция исследована в присутствии аморфного алюмосиликата. Исследовано [93-98] разложение диалкилсульфидов различного строения с радикалами нормального и изостроения, в которых атом серы связан с первичным или вторичным атомом углерода. При Т= 250-350 °С и небольшом времени контакта основными продуктами преврашения диалкилсульфидов являются алкантиолы и олефины с тем же числом атомов углерода, что и в связанном с серой радикале, а также сероводород. В более жестких условиях выделившиеся из сульфида олефины подвергаются в дальнейшем глубокому превращению крекингу, изомеризации, диспропорционированию водорода и др. Так, продуктами превращения ди-н-бутилсульфида при Т= 400 °С являются бутантиол-1, сероводород и углеводородные газы - основную массу (70 %) составляет бутилен-1, остальное - бутилен-2, пропилен, пропан, этилен, этан, следы метана. При превращении несимметричных сульфидов образуются алкантиолы с меньшим алкильным радикалом, например, из пропил-н-нонил-сульфида - пропантиол, а из н-бутил-изоамилсульфида - бутантиол [96-98]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология