Кротоновая кислота, гидрогенизация

Гомогенная гидрогенизация соединений меди и хинонов кротоновая кислота и азобензол не могут быть восстановлены при обыкновенных условиях с ацетатом меди индукционный период при восстановлении зависит от содержания вхино-лине анилина [c.40]

Недавно Мэкстед и Эванс [189] исследовали каталитическую гидрогенизацию кротоновой кислоты в уксусной кислоте, применяя в качестве контактных ядов N, H S, AsHj, (СНз)28 и Zn . Токсичность этих ядов в отношении платинового катализатора рассматривалась не как функция общего количества яда, а отнесена к действительно адсорбированному количеству яда на поверхности катализатора. Полученные результаты, повидимому, указывают на существование по меньшей мере двух типов каталитически активных или адсорбирующих элементов, среди которых элементы одного типа, очевидно, равноценны между собой. [c.387]

Мэкстед и Мун [192] исследовали зависимость между степенью отравления и каталитической активностью, адсорбированным количеством и скоростью адсорбции для платинового катализатора, применяемого при гидрогенизации кротоновой кислоты. Ядом был сероводород. При нанесении на график относительной каталитической активности, которая соответствует относительному адсорбированному количеству (т. е. отношения каталитической активности и адсорбированного количества для стравленной платины к соответствующим величинам для неотравленной платины) как функции степени отравления (выраженной в куб. сантиметрах сероводорода, поглсщенного 1 г платины), нашли, что имеет место широко простирающееся соответствие между падением активности и уменьшением адсорбции при увеличении степени отравления. Чем короче промежуток времени, после которого измеряется адсорбированное количество (1,5 и 10 мин.), тем лучше совпадение результатов. От скорости процессов адсорбции зависят каталитические процессы. Исследование кинетики подтверждает это предположение. Относительная скорость адсорбции (отношение константы скорости уравнения адсорбции на отравленной платине к константе скорости адсорбции на неотравленной платине), изображаемая графически как функция степени отравления (куб. сантиметры сероводорода, поглощенного I г платины), дает прямую линию, имеющую почти тот же наклон, что и линия, показывающая снижение относительной каталитической активности того же препарата по мере увеличения его отравления. Касаясь опытов при пониженном давлении (0,0531 —0,0671 мм. рт. столба), Мэкстед и Мун указывают, что скорость адсорбции в этом случае мало зависит от степени отравления и почти пропорциональна давлению. [c.403]

Гидрогенизация кротоновой кислоты, очищенной несколько раз сублимацией ниже 100° и обработкой платиновой чернью, взятой с избытком температура 19—110° (графически изображено течение реакции, показывающее количество адсорби- Платина 1355, 3616, 3005 [c.267]

Гидрогенизация нитрила кротоновой кислоты в нитрил масляной кислоты температура 130°, давление водорода 80 ат, выход 90% Медь и кремневая кислота на пемзе или медь и силикагель [c.272]

С целью определения степени гидрогенизации двойных связей при облучении ненасыщенных соединений были проведены предварительные опыты по облучению дейтонами кротоновой кислоты. Эти опыты были поставлены не вполне удовлетворительно, но все же анализ газов (табл. 5) показал, что при этом происходит интенсивный процесс декарбоксилирования. Кротоновая кислота была выбрана в качестве первого объекта таких исследований в связи с тем, что продуктами ее декарбоксилирования являются газообразные пропилен и углекислый газ, каждый из которых может быть легко определен с помощью масс-спектрометра. Возможный продукт гидрогенизации, пропан, также может быть легко определен. Следует отметить отсутствие в газообразных продуктах пропилена в количествах, эквивалентных количеству углекислого газа это подтверждает выводы Линда и других исследователей [19] о том, что ненасыщенные газообразные углеводороды реагируют и полимери-зуются легче, чем насыщенные. [c.190]

Из таблицы и рис. 15 видно, что для смесей II см-ьП нем разности скоростей невелики. В среднем они достигают 1—2 см в 0.5 минуты. Чтобы эту разницу увеличить, необходимо брать больше платиновой черни. Так, напр., смесь кротоновой кислоты с метилтретичнобутилэтиленом (4) при гидрогенизации с ОЛ, 0.2 и 0.35 г платиновой черни дает соответственные разности в скоростях 0.5, 0.75 и 1 см Н2, поглощенного в 0.5 минуты. [c.288]

ЭТОГО способа большое значение имеет выбор стандартных этиленовых производных различных степеней замещения, т. е. таких, которые прибавляются перед гидрогенизацией как примесь к исследуемому веществу. Стандарты должны быть доступны и легко получаемы в чистом состоянии. Мы считаем удобным следующие стандарты для I — аллиловый спирт или эугенол, для II см — кротоновая кислота или анетол, для II нем — камфен, для III — окись мезитила или триметилэтилен, для IV — пулегон или тетраметилэтилен. [c.300]

Этот случай любопытен тем, что прибавленная к диизопропенилу кротоновая кислота, будучи симметрично двузамещенным этиленом и не имея среди продуктов гидрогенизации диизопропенила веществ той же степени замещения этилена, образует новый участок, внедряясь между несимметричным метилизопропилэтиленом и тетраметилэтиленом. [c.352]

Задаваясь рядом значений х, находим для них по формулам (4.7) и (4.3) t и (1x1(11 откладывая последние по осям координат, получаем кинетическую кривую. Чем больше а по сравнению с (6—с), тем положе конец кривой и раньше начинается уменьшение скорости. Характерно, что если К уменьшится в п раз, то кривая станет более плоской, но в остальном сохранит свой вид. Как пример на рис. 5, а дается кривая, вычисленная при значениях коэффициентов К=, (Ь—с)=, а = 3-10-2 и В = 1. Отметим, что отношение а/(Ь—с) здесь мало. Кривая очень похожа на экспериментальную кривую гидрогенизации кротоновой кислоты над платиной в спиртовом растворе, построенную по данным Лебедева [114] (рис. 5,6). [c.49]

Рис. 5. Кинетические кривые гидрогенизации а) теоретическая кривая, рассчитанная по уравнениям (4.3) и (4.7) при Я=1, (6—с) = 1, а=3-10- , В = 1 б) гидрогенизация кротоновой кислоты на платине в этиловом спирте (кривая построена но данным Лебедева [114])

Ряд важных вопросов электрохимического восстановления получил освещение в работах С. А. Фокина, который в начале века подробно исследовал влияние материала катода, температуры и других факторов на восстановление олеиновой, фумаровой, коричной и кротоновой кислот, аллилового спирта, нитробензола, четыреххлористого углерода и других органических веществ. Параллельно с электрохимическим восстановлением Фокин проводил опыты по каталитическому восстановлению водородом тех же самых соединений в растворах или в парах в присутствии золота, серебра, никеля, кобальта и других металлов. Он пришел к выводу, что металлы, обладающие способностью поглощать водород,— хорошие катализаторы и при каталитическом восстановлении водородом, и при электрохимическом гидрировании. По мнению Фокина, при электрохимическом восстановлении реакции протекают интенсивнее даже при комнатной температуре— и это делает метод более универсальным, чем широко известная каталитическая гидрогенизация по Сабатье и Сандерану. [c.11]

Гидрогенизация кротоновой, олеиновой и бензойной кислот с платиновым катализатором [c.411]