Гидрогенизация кислот

Влияние величины pH среды на превращение глюкозы изучалось в интервале от 5,0 до 11,0. Начальное значение pH среды достигалось прибавлением к гидрируемому раствору соответствующего количества уксусной кислоты или щелочи. Показано, что гидрогенизация глюкозы протекает как в кислой, так и в щелочной среде, однако степень превращения глюкозы в щелочной среде выше, чем в кислой. Это объясняется также протеканием побочных реакций в объеме (в основном реакции Канниццаро—Тищенко). [c.71]

Саломас технический (ВТУ РСФСР 739—63) представляет собой продукт гидрогенизации растительных масел, при которой глицериды ненасыщенных кислот (например, олеиновой) переходят в глицериды насыщенных кислот и жидкие продукты превращаются в твердые. Температура застывания его 40—54° С, кислотное число 5—9 мг КОН на 1 г, йодное число 31—65. Саломас широко используется в производстве различных мыльных смазок для получения натриевых, кальциевых и других мыльных загустителей. [c.681]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Механизм каталитической гидрогенизации кислот и их сложных эфиров в спирты детально не изучен. Считают, что первичным продуктом присоединения водорода к сложному эфиру является полуацеталь, быстро распадающийся на альдегид и спирт [c.376]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Для рафинирования растительных масел применяется фурфурол, чаще всего в смеси с керосином. Фурфурол селективно вымывает из масла ненасыщенные глицериды, свободные жирные кислоты и высшие соединения—фосфатиды и токоферол. Полученный рафинат содержит еще некоторое количество ненасыщенных соединений н пригоден для производства быстросохнущих красок и лаков, а также для гидрогенизации. Экстракт можно разделить во второ) экстракционной колонне с помощью керосина на продукт, содержащий жирные кислоты и другие вышеперечисленные соединения, я масло со значительным содержанием ненасыщенных соединений, пригодное для производства лаков. Из рыбьих жиров после двукратной экстракции по этому методу получается витаминная фракция, растворенная в керосине. [c.408]

Как, показали С. С. Наметкин и Абакумовская (Ж. общ. химии 2, 60S, 1932) при действии избытка крепкой серной кислоты кроме того протекает сложная полимеризация. Сущность ее заключается в образовали предельных гидр 10ли-меров за счет водорода возникающего при частичной гидрогенизации углеводородов этиленового ряда, ( "ед.) [c.182]

Технологическая схема разделения сырых спиртов, полученных прямой гидрогенизацией кислот, представлена на рис. 1.10. Схема включает нейтрализацию свободных кислот и омыление сложных эфиров. Сырые спирты (гидрогенизат) и 20—40%-ная щелочь непрерывно подаются в аппарат 3 с мешалкой дл нейтрализации кислот и омыления эфиров при 90—100 °С. Омыленный продукт через подогреватель 4, обогреваемый высокотемпературным органическим тепло носителем (ВОТ), поступает в один из двух вакуумных кубов-испарителей 5 периодического действия. Из верхней части кубов 5 при 300 С и остаточном давлении 666,5—1333 Па (5—10 мм рт. ст.) отбирают пары воды и широкой фракций спиртов. Кубовый остаток (расплавленные соли КИСЛОТ) 0ТВ0.5ИТСЯ в сбор- [c.35]

С ростом температуры реакция гидрогенизации ускоряется и накопление высокомолекулярных эфиров прекращается. В табл. И и па рис. ] 1 представлены результаты и учсния кинетики гидрогенизации кислот j,)— i иа стационарном медь-хромовом ката-лн заторе при ЮО ат и скорости [циркулирующего газа 22 м - / кг-ч). [c.83]

Результаты исслед(л а1гия гидрогенизации синтетйчес ких жирных кислот С о- - iцинк-хромовом катализаторе приведены в табл. 12 и на рис. 12 и 13. Как следует из приведенных данных, гидрогенизация кислот с достаточной гл биной (90% и выше) протекает лиип, при температурах более 280 " С. Наиболее благоприятным режимов. гидрогеинзяции кислот па стационарном катализаторе при 300 ат япляются 320 С и объемная скорость 0,6 ч . [c.85]

Все возрастающий спрос на жирные спирты привел к созданию нового метода получения жирных кислот при помощи каталитической гидрогенизации. Чтобы избежать нежелаемой гидрогенизации кислот до углеводородов, гидрогенизации подвергают сложные эфиры,. [c.119]

Сероводород перерабатывается с получением серной кислоты или элементарной серы. Газовая смесь после алкацидной промывки еще содержит органическую серу в виде сероокиси углерода и меркаптанов. Эту газовую смесь пропускают при температуре 280° над окисножелез-ным контактом, активированным окисью хрома (90% РегОз и 5—7% СггОз), причем органическая сера превращается в сероводород. Серо-окись углерода взаимодействует с содержащимся в газе водяным паром, образуя двуокись углерода и сероводород. Эти гааы без выделения вновь образовавщегося сероводорода смещиваются с богатыми газами нарофазной гидрогенизации (см. ниже) в сборной емкости и в дальнейшем перерабатываются вместе с ними. [c.38]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

При взаимодействии этилового эфира а-г 1гс-0,3,3-бициклооктилуксус-ной кислоты с я-октилмагнийбромидом получается третичный спирт. Перегнанный третичный спирт дегидратируют в присутствии сернокислой меди образовавшуюся при этом смесь олефинов разгоняют на фракции при давлении 1 мм рт. ст. Гидрогенизацией олефинов с последующей фракционной перегонкой и обработкой силикагелем получают чистый 9 [а-( с-0,3,3-бициклооктил) метил] гептадекан [44] [c.516]

При избирательной гидрогенизации индена в индан целесообразно прекратить гидрогенизацию раньше, чем прогидрируется весь инден, и отмыть холодной серной кислотой от реакционной смеси ненрогидри-рованный инден. Если же гидрогенизация продолжается до тех пор, пока не прогидрируется весь инден, то образуется значительное количество октагидроиндена[6, 95]. [c.243]

Следующие олефины при совместной гидрогенизации с а-нипеном поглощали 96, 71, 70 и 60% водорода соответственно [149]. При замене rt-нинеиа ундеценовой кислотой количество водорода, присоединенного олефинами, составляло 24, 14, 14 и 10%, а также 22, 22, 11 и 8% соответственно в зависимости от применявшегося растворителя [149, 150] [c.250]

Гидрогенизация в растворе уксусной кислоты при обычно температуре и атмосферном давлении в присутствии платины. Приводимые ниже данные охватывают бензол, алкилбензолы, арилбепзолы, циклогексадиены и циклогексены [140, 142, 143].. Было найдено, что скорость гидрогенизации относительно давления водорода первого порядка, относительно концентрации углеводорода — нулевого порядка и прямо пропорциональна количеству катализатора. Скорость реакции, отнесенная к темнературе 30° и постоянному количеству катализатора, следовала за изменением давления водорода. [c.250]

При использовании в качестве алкилирующего агента тримера пропилена в присутствии 100 %-ной серной кислоты при температуре 20° реакция переноса водорода была главной реакцией [29]. Были получены нонаны и триметилпентаны с выходами 86 и 71—86% (соответственно) от теоретического. Нонановая фракция по физическим свойствам близка к продукту гидрогенизации тримера пропилена молекулярным водородом. Тридеканы (первичный продукт алкилирования) или гептаны (продукт деиолиалкилирования) не были получены. [c.328]

Е состав твердых жиров входят главным образом эфиры предельных (пальмитиновой и стеариновой) кислот, а в состав жидких растительных масел — эфиры непредельной (олеиновой) кислоты.. При действии водорода (в присутствии никеля в качестве катализатора) жидкие жиры превращаются в твердые вследствие присоединения водорода по месту двойной связи между атомами углеэода в этернфицнрованных молекулах непредельной кислоты. Такой процесс называют гидрогенизацией, или отверждением жиров и используют, напрнмер, для получения из растительных масел пищевого маргарина. [c.490]

Зигель и Дункель [68] отметили сходство продуктов гидрогенизации ксилолов и родственных циклогексенов на Р1-катализаторах Адамса в уксусной кислоте (цифрами обозначено процентное содержание цис-изомера в продукте реакции) [c.96]

Б заключение интересно сопоставить превращения фенолов с превращениями других кислых соединений — возможных компонентов различных смол. Их простейшими моделями являются тиофенол и бензойная кислота. Было показано, что бензойная кислота менее устойчива, чем фенол. Б качестве катализаторов использовали М0О3 на угле а также WS2 и железный катализатор при низкой температуре . Б присутствии МоЗз тиофенол восстанавливается в 28,5 раз быстрее фенола Эти закономерности сохраняются при использовании промышленного железного катализатора (см. стр. 165, изменение группового состава сырья в ходе жидкофазной гидрогенизации). Опыты с индивидуальными соединениями дают тот же результат если фенол превращается при 300 кгс/ск й 485 "С на 36,5% за 3 ч, то бензойная кислота превращается нацело, давая 62,3% бензола, 26,4% толуола и 0,4% нафтеновых углеводородов [c.207]

Соединения ванадия используют как катализаторы в производстве H2SO4, при окислении спирта, гидрогенизации олефинов, получении фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. Карбиды ниобия и тантала вместе с карбидами некоторых других металлов являются исключительно термостойкими н твердыми материалами (т. пл. Nb 3500 °С, т. пл. ТаС 3900 °С), Изделия из них получают методом порошковой металлургии. [c.525]

Rilan Wax воск Рилана, твёрдый продукт гидрогенизации растительных масел и восковых кислот (из высокомолекулярных спиртов) [c.659]

Указанные олеофильные примеси нефти являются потенциальными источниками коррозии оборудования при переработке нефти и ухудшают качество получаемых нефтепродуктов. Они могут быть удалены частично или полностью только при термическом и каталитическом распаде соединений в процессах гидрогенизации, а также при специдоьной обработке нефтепродуктов химическими реагентами. При гидрогенизации нефти и нефтепродуктов большинство сернистых соединений гидрируется с выделением Нг 8, азотистых - аммиака, а кислородных - воды. Получаемый сероводород улавливается и используется для получения серной кислоты и серы. Следует также отметить, что " ррозионное действие нефтей в значительной степени зависит от количества кислорода, растворенного в них. [c.12]

Прочность связи водорода с поверхностью зависит не только от свойств катализатора гидрогенизации, но в значительной степени и от pH среды. Д. В. Сокольский [2, с. 447] указывает, что (В щелочных средах водород прочнее связан с поверхностью, а воспроизводство водорода на ней чрезвычайно замедлено в кислых средах связь водорода с поверхностью ослабевает. Поэтому оптимальным pH для гидрогеиолиза углеводов являются 7,5—8,5 при перещелачивании раствора происходит водородное голодание, и накопление молочной и других кислот быстро снижает pH до уровня, который не лимитирует скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора. [c.81]

Почти во всех развитых странах организовано производство высших жирных спиртов путем каталитической гидрогенизации жирных кислот и их прсжзащ" ных (табл. 1.7), [c.26]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]