Гидрогенизация каталитическая гомогенна

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Для удаления гетероатомов из молекул с целью последующего структурного анализа продуктов реакции пригодны многие методы, позволяющие сохранить целостность углеродных скелетов, в первую очередь методы гомогенной или гетерогенной каталитической гидрогенизации, наиболее употребительные при изучении сернистых соединений нефтей. [c.42]

Исследования каталитической гидрогенизации в гомогенных жидких растворах приобрели в настоящее время важное значение, так как получаемые результаты освещают с новой стороны механизм каталитической активации молекулярного водорода. Другими словами, подобные гомогенные катализаторы представляют интерес не только потому, что они позволяют открыть или осуществить на практике новые или трудно выполнимые реакции, но также благодаря тем возможностям, которые представляются этими системами для выяснения химизма катализа. Как было отмечено выше, почти все катализаторы гидрирования являются твердыми телами. Однако природа этих твердых тел очень мало известна и еще в меньшей степени известны их поверхностные свойства. В противоположность этому природа молекулярных частиц, находящихся в растворе, сравнительно хорошо установлена. Поэтому весьма вероятно, что со временем удастся найти связь между особенностями каталитического гидрирования в гомогенных системах и известными химическими свойствами участвующих в них молекул, ионов или комплексов. [c.177]

Гомогенно-каталитические реакции делят на реакции в газообразной системе и реакции в жидкой системе, последние, в свою очередь, подразделяют на реакции катализа кислотами, основаниями и солями. Гетерогенный катализ удобнее всего исследовать по типам реакций (окисление, гидрогенизация, полимеризация и др.), на которые влияют контактные вещества с определенными свойствами. [c.176]

Конкретную информацию об условиях гетерогенного и гомогенного каталитического присоединения водорода и свойствах гидрированных полимеров можно найти в работах [2-4]. В настоящем обзоре, базирующемся в основном на работах, выполненных за последние 20 лет, особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров, кроме того, рассмотрены методы восстановления с помощью химических агентов. [c.41]

Рассмотрено гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование карбоцепных ненасыщенных полимеров и их восстановление химическими агентами. Особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров. Приведены данные о неоднородном протекании гетерогенного процесса и обсуждены возможные следствия этого явления. Обобщены работы по гомогенному каталитическому гидрированию полимеров в присутствии, органических соединений бора, катализаторов Циглера, комплекса родия. В. отличие от гетерогенного процесса гомогенное гидрирование протекает однородно. Описаны особенности восстановления полимеров диимидом. Ил. - I, табл. - 2, библиогр. - 54 назв. [c.126]

В статье Гальперна рассматривается общий вопрос об активации водорода в гомогенных, гетерогенных и биологических системах. Автор статьи один из первых открыл новую реакцию гомогенной гидрогенизации в присутствии тяжелых металлов в растворе. Этот раздел представляет наибольший интерес в данной статье. Гетерогенные реакции с участием водорода описаны более схематично. Касаясь каталитической активации, автор рассматривает ее также и на биологических объектах по этому вопросу собран известный в настоящее время экспериментальный материал. [c.6]

Наконец, следует отметить, что многие из принципов и концепций, выдвинутых при изучении каталитической активации водорода, применимы также к другим инертным молекулам, в том числе к азоту и углеводородам. Эти вещества инертны почти по тем же самым причинам, что и водород, и следует ожидать, что каталитические свойства, требуемые для их активации (по-видимому, более сильные, чем свойства катализаторов гидрогенизации), будут зависеть от аналогичных факторов. До настоящего времени только твердые тела использовались в качестве катализаторов для реакций азота и насыщенных углеводородов, однако имеются все основания ожидать, что, подобно тому как было в случае водорода, дальнейщие исследования приведут к получению гомогенных катализаторов, способных активировать эти молекулы. Открытие микроорганизмов и ферментов, связывающих азот при низких температурах, свидетельствует о больших возможностях в этой области исследования. [c.407]

Обычно считают, что в каталитических реакциях обмена и гидрогенизации атакующее соединение представляет собой коротко-живущий атом водорода. Следовательно, степень локализации л-электронов в переходном соединении относится скорее к переходному состоянию гомогенной реакции радикального замещения, чем к реакции, в которой участвует электрофильный реагент. [c.123]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Доклады, представленные на конгрессе, были сгруппированы в четыре основных симпозиума. В первом симпозиуме Химия и физика твердых катализаторов объединены работы по изучению реакций гидрогенизации и водородного обмена, физических свойств катализаторов, электронных свойств и каталитической активности. Второй симпозиум называется Гомогенный катализ и связанные с ним явления . Затем следует обсуждение раздела Химия поверхности и ее роль в катализе . Заключительный симпозиум, названный Методы и технология катализа , включает в себя каталитические реакции углеводородов, применение метода меченых атомов и других методов и разнообразные каталитические реакции. [c.9]

Способность некоторых металлических ионов активировать Нг проявляется в виде каталитического действия. Так, ионы Си [4] и Ag [5] катализируют гомогенную гидрогенизацию дру- [c.346]

Проведение реакции деструктивной гидрогенизации при таком агрегатном состоянии реагирующих компонентов переводит реакцию деструктивной гидрогенизации тяжелых остатков из гомогенно-термического, некаталитического процесса с высокими значениями энергии активации при жидкофазной гидрогенизации [10, 11] в каталитический процесс, характеризуемый величиной энергии активации, типичной для каталитических реакций. [c.161]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Настоящий обзор посвящен анализу результатов исследований влияния природы и состава растворителя на скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и нитроазобензолов. Выбор объектов исследований обусловлен необходимостью рещения прикладных проблем тонкого органического синтеза, а полученные результаты составляют основу научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций гидрогенизации, характеризующихся сложными схемами химических превращений и сопровождающихся одновременным протеканием как гетерогенных, так и гомогенных стадий сложного каталитического процесса. [c.358]

Приведенные в книге данные не охватывают всего многообразия проявлений стереоспецифического катализа. Остались нерассмотренными результаты по стереохимии гидрогенизации шестичленных циклов, г ыс-присоединения водорода, вопросы асимметрической каталитической гидрогенизации и гомогенного асимметрического восстановления, приведшие в последнее время к интересным как в теоретическом, так и в практическом отношении результатам. Анализ работ в области асимметрического катализа и адсорбции показывает, что общая направленность исследований заключается в разработке общих принципов асимметризующего действия таких катализаторов. Из приведенных данных видно, что если 10—15 лет назад стереоспецифический и, особенно, асимметрический катализ относился к экзотической и малоразрабатываемой области учения о катализе, то за последние годы в этой области наблюдается значительный прогресс- В настоящее время можно говорить уже о выявлении общих закономерностей, позволяющих проводить более планомерные поиски новых стереоспецифических систем. До недавнего времени область стереоспецифического катализа ограничивалась исследованиями ио избирательному каталитическому получению цис- или гракс-иаимеров. Данные по асимметрическому катализу ограничивались известными работами Бредига и Шваба, обнаруживших, но подробно не исследовавших асимметризующее действие нанесенных диссимметрических катализаторов. Эти эвристические работы представили значительный тео ретический и принципиальный интерес, однако говорить об их практическом приложении не приходилось. Исследования последних лет, особенно работы в области полимеризационного катализа (Натта, Фурукава, Цурута), показали перспективность таких работ и стимулировали усиление исследований. Этому способствовала в значительной степени разработка совершенной аналитической методики, позволившей на новом уровне подойти к исследованию стереоспецифического катализа, например в области синтеза конформеров (Зигель). Данные Фурукавы, Цуруты по исследованию стереоселективной и стереоэлективной полимеризации окиси пропилена показали возможность синтеза высокоэффективных каталити- [c.343]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Широкое применение в современной нефтеперерабатывающей промышленности реакций каталитического превращения углеводородов побудило нас рассмотреть вкратце относящиеся сюда реакции, несмотря на то, что основной темой настоящей работы является гомогенный, пекаталитическиЁ крекинг. Вовсе не рассмотрен крекинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация) как совершенно самостоятельная большая тема. [c.6]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

Всего лишь несколько лет назад был известен только один гомогенный катализатор лндриров ания, а именно ацетат меди (I) в хинолине. Своеобразие этой системы, казалось, состояло в особом сочетании физических и химических условий. Однако проведон1ныс в последнее время исследования привели к открытию ряда новых активных гомогенных катализаторов гидриро-ван1ия. Весьма возможно, что в дальнейшем будет найдено еще много других подобных катализаторов и что химическая активность водорода при низких температурах получит более правильную оценку. Есть основания ожидать, что (НО мере того, как все старые и вновь открытые системы такого рода будут описаны более полно, это направление приведет к более ясному пониманию каталитической гидрогенизации, что будет иметь большое теоретическое и практическое знач( Ш1е. [c.219]

Изучены кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации 4-аминодифениламина, 1,4-фениленамина, 4-аминофенола. Изучены механизм и кинетические закономерности стадий гомогенной триазольной перегруппировки в реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола. Идентифицированы промежуточные продукты реакции. Предложена оптимальная каталитическая система для получения фотостабилизатора 2-2 -гидрокси-5 -метилфенил-бензтриазола (Беназола П) жидкофазной гидрогенизацией 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метил азобензола. [c.21]

Как известно, соли титана в сочетании с другими компонентами широко используются в качестве катализаторов полимеризации. В последнее время катализаторы такого типа стали исследоваться в реакциях жидкофазной гомогенной гидрогенизации. Контакты на основе алкилалюминия, содержащие в числе прочих соединений металлов IV периода титанорганические соединения, рассматривались в разделе об элементах III группы периодической системы, и там указывалось, что по активности соединения титана превосходят лишь катализаторы с ионами марганца и ванадия. Соли титана используются в сочетании не только с алкилалюминием, но и с алкилами других металлов. Например, каталитическая система бициклопен-тадиенилтитандихлорид — бутиллитий ведет гидрирование бутадиена и изопрена при 40—45° С и давлении водорода 60 бар, причем 100%-ное превращение бутадиена в бутан достигается за 15 ч [2221. Интересно, что при замене в каталитическом [c.83]

Закономерности гомогенных превращений промежуточных продуктов в растворителях различной природы и состава наиболее подробно изучены на примере реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гадроксигидразобензолов [25, 26]. Результаты исследований показали, что гомогенные превращения 2-нит-ро-2 -гидроксигидразобензолов в растворе протекают по механизму гомогенно-каталитических реакций кислотно-основного типа и сопровождаются одновременным образованием четырех соединений [26] М-оксида замещенного 2П-бензотриазола, 2-нитро-2 -гидроксиазобензола, 2-нитроанилина и замещенного 2-аминофенола. Схема возможных химических превращений 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилгидразобензола в растворе приведена на рис. 2. [c.366]

Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0,5 ед. pH. При pH выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно- и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование М-оксида замещенного 2Н-бензо-триазола. Повышение pH как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Это подтверждает ранее высказанное предположение об определяющем влиянии ионизации молекул промежуточных продуктов реакции гидрогенизации на скорость гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [25, 26]. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-каталитической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [c.368]

Таким образом, результаты проведенных исследований влияния природы и состава растворителя на кинетические закономерности гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов свидетельствуют о том, что скорость и селективность реакций определяется количественными соотношениями скоростей гомогенных и гетерогенно-каталитичес-ких стадий схем химических превращений. Сопоставляя полученные данные с результатами проведенных нами адсорбцион-но-калориметрических исследований [32-34], можно сделать вывод о том, что изменение величин адсорбции водорода на активной поверхности ката.тизатора в результате количественного перераспределения индивидуальных форм адсорбата под действием растворителя будет приводить к изменению скоростей каталитических стадий реакции и оказывать влияние на ее селективность. В частности, в растворителях алифатический снирт-вода с добавкой гидроксида натрия реализуются оптимальные соотношения поверхностных концентраций форм водорода, что и приводит к росту селективности реакции по заме-щенным 2Н-бензотриазолам. Данное положение служит основой для разработки научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации. [c.372]

Неоднородность гетерогенной гидрогенизации, по-видимому, связана прежде всего со специфико адсорбции макромолекул на поверхности катализатора, поэтому целесообразно рассмотреть условия гомогенного проведения реакции. Гомогенное каталитическое гидрирование интенсивно изучается лишь в последние 10-15 лет, причем для гидрирования полимеров углеводородного характера пригодны лишь катализаторы, растворимые в углеводородах. В применении к полимерам использованы 3 типа гомогенных катализаторов 1) органические соединения бора, 2) катализаторы Циглера, 3) комплекс родия. [c.46]

В механизме действия указанных катализаторов [49 нет принципиальной вазницы. Можно указать лишь на некоторое различие в скоростях гидрогенизации, однако они в значительной степени зависят от чистоты использованных реагентов и тщательности изоляции от окружающей среды. Следует отметить, что в присутствии гомогенных катализаторов была проведена каталитическая гидрогенизация 1,2-полибутадиена и сополимера дивинила со стиролом [39, ], что не удавалось осуществить с гетерогенными катализаторами. [c.46]

Тихомиров Б.И., Клопотова И.А., X p a м о -в a Г.И. и др. Исследование гомогенной каталитической гидрогенизации полимеров дивинила. - "Высокомолек.соединения", [c.52]

В табл. 2 дана сводка кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов различных направлений и стадий деструктивной гидрогенизации над наиболее известными и промышленными катализаторами. Она показывает, что расщепление сырья в изученных случаях протекало каталитически или по смешанному механизму. Исключение составляет жидкофазная гидрогенизация над катализаторами ГИВД старого типа, энергия активации у которых, равная 74 ООО калмоль , типична для гомогенных процессов. Применяемые в прохмышленной практике контакты средней активности, повидимому, катализируют расщепление при жидкофазной гидрогенизации, поскольку кажущаяся энергия активации расщепления над ними имеет порядок 35 ООО— 40000 кал моль- , что характерно для гетерогенных каталитических реакций. Однако здесь вполне вероятно течение расщёпления и в объеме. Найденные численные значения кажущихся энергий активации, повидимому, являются средними для двух параллельно идущих процессов термического и каталитического. Это подтверждается тем, что с ростом температуры, нередко отмечается некоторое увеличение температурных коэфициентов и кажущихся энергий активации, объясняемое повышением удельного значения термических превращений. [c.107]

Рассмотрено использование электрохимических методов исследования катализаторов и механизма гетерогенных и гомогенных каталитических реакций в растворах. Исследовалось гидрирование метилэтинилкарбинола, гептена-1, циклогексана и других веществ на смешанных Р1—Ни-катализаторах. Использование гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения перспективно для раскрытия механизма каталитической гидрогенизации в растворах. Даны основные закономерности взаимосвязи между сдвигом потенциала и скоростью каталитического гидрирования. Внесение инертного носителя в систему, содержащую катализатор, при гидрировании в растворах может вызвать значительное увеличение скорости гидрирования. Электрохимвлеские измерения позволяют для промотированных катализаторов определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и анергию его связи с поверхностью. Иллюстраций 17. Библ. 31 назв. [c.383]

Катализировать реакции водорода способны весьма разнообразные вещества. Из них наиболее известны и имеют наибольшее значение твердые тела, в том числе металлы (в особенности переходные металлы), окислы (ZnO, СггОз, АЬОз и т. д.) и некоторые соли. Так, например, если в газовой фазе энергия активации гидрогенизации этилена или обмена между молекулярным водородом и дейтерием имеет порядок 50 ккал1моль, то на поверхности переходных металлов, таких, как никель или палладий, она равна лишь 10 ккал1моль. В исследованиях, начатых в 1931 г. [1], было обнаружено, что некоторые микроорганизмы содержат фермент или систему ферментов, названную гидрогеназой, которая может катализировать различные реакции водорода. Позднее было установлено, что ряд ионов и комплексов металлов являются гомогенными катализаторами для реакции гидрогенизации в растворе. Вследствие того что каталитические механизмы в этих системах просты как с химической, так и с кинетической точек зрения, оказалось возможным дать им подробное объяснение. [c.335]

В настояшем обзоре будет рассматриваться главным образом концепция активации водорода как общей особенности реакций каталитической гидрогенизации. Особое внимание будет обращено на факторы, определяющие каталитическую активность и избирательность, и на качества, которые роднят гомогенные, гетерогенные и ферментативные катализаторы. Сложные реакционные механизмы, включающие, помимо активации водорода, другие стадии (в частности, когда эти стадии являются лимитирующими), будут описаны менее подробно. [c.336]

Помимо вводных докладов видных специалистов по катализу X. Тейлора и Э. Ридиела, конгресс заслушал свыше 80 докладов, охвативших следующие важнейшие разделы химия и физика твердых катализаторов (28 докладов) гомогенный катализ и относящиеся к нему явления (12 докладов) химия поверхности и ее роль в катализе (12 докладов) и, наконец, методы и технология катализа (29 докладов). Два из этих четырех симпозиумов были разделены на секции. Так, по вопросам химии и физики твердых катализаторов работали три секции гидрогенизации и реакций водородного об бча, по изучению физических свойств катализаторов и по изучению электронных свойств и каталитической активности. Симпозиум по методам и технологии катализа также имел три секции каталитических превращений углеводородов, разнообразных каталитических реакций [c.5]

В 1938 г. Немцов опубликовал результаты исследований, прово-дивщихся по гомогенному и каталитическому деструктивному гидрированию в ГИВДе [14]. Шуйкиным с сотрудниками было изучено каталитическое деалкилирование ароматических углеводородов на никелевых катализаторах [15—18]. Подробное изучение реакции деалкилирования на различных катализаторах проводилось в 1938— 1943 гг. вУХИНеи в 1953—1955 гг. в ГИАПе. За рубежом при получении ароматизированного бензина из продуктов гидрогенизации углей в промышленных масштабах использовались катализаторы Сг—V на углей А1—Мо [19]. [c.94]

Для ликвидации трудностей, возникающих при выделении чистого бензола из гидроочищенного коксохимического бензола, разрабатывают условия переработки указанного сырья в условиях каталитического и термического процессов высокотемпературной гидрогенизации созданы соответствующие технические процессы, направленные на удаление сернистых соединений и неароматических углеводородов или предусматривающие глубокое гидродеалкилирование ароматических углеводородов с целью повышения выхода бензола. Сырье перерабатывают в присутствии катализаторов или в условиях гомогенного термического процесса, но с предварительным гидрообессериванием, так как сернистые соединения в отсутствие катализаторов гидрогенолизу не подвергаются. Из-за высокой концентрации бензола в исходном сырье демитилирование толуола в смесях происходит медленнее по сравнению с чистым толуолом, а для глубокого превращения его необходимы более жесткие условия. [c.54]

Согласно схеме рис. 1, с точки зрения кинетики превращение замещенного 2-нитро-2 -гидроксиазобензола происходит по двум параллельным направлениям, сопряженным через промежуточные продукты, образующиеся при присоединении первой молекулы водорода к молекуле гидрируемого соединения. Основным промежуточным продуктом, определяющим селективность реакции по замещенным 2Н-бепзотриазолам, является соответствующий К-оксид. Триазольный цикл возникает в результате перегруппировки замещенного 2-нитрозо-2 -гидрокси-азобензола в поверхностном слое катализатора [23] или вследствие гомогенных превращений образующегося 2-питро-2 -гидроксигидразобензола [25, 26] и не может быть в дальнейшем полностью разрушен каталитически. Одновременное наличие в схеме химических превращений как гетерогенных, так и гомогенных стадий является главной особенностью данной реакции. По мнению С. Л. Кинермана, одновременное наличие гетерогенных и гомогенных стадий в схеме химических превращений характерно только для окислительного, а не для восстановительного катализа [5]. До настоящего времени подобные схемы не были описаны в литературе, поэтому закономерности гомогенных превращений промежуточных продуктов в ходе реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов требуют отдельного обсуждения. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология