Фосфазаны

Фосфазены синтезируют окислением соединений трехвалентного фосфора органическими азидами, а также азидами трех-или пятивалентного фосфора. Часто продукт представляет собой [c.31]

Специфическими соединениями фосфора являются полимерные соединения с чередующимися одинарными и двойными связями, (—Р—Ы=Р—) — фосфазены, в том числе неорганический полимер состава (Ы = РС12)з- [c.447]

Комплексообразователи. ФОСФАЗЕНЫ (фосфони-трилы), циклические или линейные соед. общей ф-лы [c.626]

Литература изобилует примерами модифицирующих добавок, влияющих на то или иное свойство битума, в том числе и на уменьшение горючести. В качестве последних использованы фосфазены — три-фосфонитрилхлорид (ТФНХ) и полифос-фонитрилхлорид (ПФНХ). [c.127]

Описаны привитые полифосфазеновые полимеры и другого типа. Они получены взаимодействием в растворе поли[бис(4-этилфенокси)фосфазена] с малеиновым ангидридом свободнорадикальным методом в присутствии пероксидов при термически [118]. В результате получают графт-сополимеры типа поли[бис-(4-этилфенокси)фосфазен]-5-янтарный ангидрид. Удалось ввести до 14% привитых групп янтарного ангидрида. [c.334]

Как было показано на схеме И.А, в качестве реагентов, замещающих хлор в ПДХФ, могут использоваться и амины. При этом образуются полиамино-фосфазены [1,9, 10, 17,25, 32,43,91, 119-126]. Неразветвленные первичные амины сравнительно легко замещают атомы хлора, но при этом получение растворимого полимера существенно затруднено из-за возможного сшивания макромолекул. [c.334]

Олкоком и Тернером [137] рассмотрено поведение при нагревании замещенных циклотрифосфазенов сложного строения, включая и фосфазены стереоцикли-ческого типа. Оказалось, что их термолиз выше 200 °С в отсутствие и в присутствии ГХФ в качестве инициатора полимеризации приводит к образованию лишь низкомолекулярных полиорганофосфазенов. [c.335]

Ha схеме 11.Г приведены различные замещенные циклические фосфазены, продукты их полимеризации, в ряде случаев сополимеризации с ГХФ, а также полиорганофосфазены на их основе, полученные полимераналогичным замещением остаточных атомов галогена на трифторэтоксигруппы в продуктах полимеризации [138]. Полимеризацию осуществляли в ампулах при 210-250 °С для хлорциклофосфазенов и при 250-300 °С в случае фторзамещенных циклофосфазенов. Молекулярные массы полученных конечных полимеров составляли (2,8-12,0) 10 [138]. [c.337]

На этой схеме приведены для поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] звенья преобладающего типа и аномальные звенья. Рассмотрены два образца этого полимера I, содержание аномальных звеньев в котором составляет менее 0,18 мол.%, и [c.341]

НО взаимодействие поли[бис(4-метоксифенокси)фосфазена] и поли[бис(бензилок-сифенокси)фосфазена] с ВВгз, приводящее к образованию при 100%-м протекании реакции полимера [-Ы=Р(0СбН40Н)2-]п [149]. Этот полимер в обрамляющих радикалах содержит свободные ОН-группы, по которым возможна его дальнейшая химическая модификация. [c.342]

Исследована возможность протекания обменных реакций поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена] со сложными эфирами и гидроксилсодержащими соединениями [150]. Оказалось, что в насыщенном растворе полифосфазена и дибутиладипината в присутствии ТБТ при 240 °С за 20 ч реакция замещения трифторэтоксигрупп на алкоксигруппы протекает на 10%. При взаимодействии полифосфазена с л -крезо-лом и ундециловым спиртом при температурах ниже 240 °С реакции фенолиза и алкоголиза практически не идут. Реакции замещения трифторэтоксигрупп в полифосфазене на алкоксигруппы происходят успешно только при использовании соответствующих алкоголятов щелочных металлов. Приведены и другие данные о полиорганофосфазенах смешанного обрамления, получаемых за счет обменных реакций полиорганофосфазенов [107, 151-153] (см. также с, 330). Так, полиорганофосфазены смешанного обрамления [=NP(OR)(OR )-]n получены обработкой полифосфазена формулы [=NP(0R)2 ] алкоголятом R ONa, где R и R - одновалентные радикалы типа Р(Ср2)аСН2- или Н(СН2)/,СН2- (где а и h - значения от О до 9). Реакцию проводили смешением растворов исходных компонентов в сухом ТГФ при [c.342]

В ряде работ на основе ТГА приводятся данные о термостойкости полифторалкоксифосфазенов, однако они подчас противоречивы [3, 72, 171]. Например, в работе [72] представлены данные о том, что температура уменьшения массы поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] составляет 200 °С при скорости нагревания [c.344]

Это открыло возможность для изучения гидродинамических, реологических, молекулярно-массовых характеристик и других свойств этих полимеров, сведения о которых содержатся в ряде публикаций [1, 3, 9, 33, 48, 59-63, 87, 91, 121-126, 177, 186-193]. Сведения о ММР полифосфазенов неоднозначны. Во многих работах отмечалось широкое ММР этих полимеров [1, 3, 60-62, 121-126, 177]. Так, для полифторалкоксифосфазенов в ряде работ приводились коэффициенты полидисперсности порядка - 7-79 [3, 60-62]. Вместе с тем на примере поли[бис(тетрафтор-пропокси)фосфазена] было показано, что полифторалкоксифосфазены могут получаться и с узким ММР = 1,03 1,39), если их синтез осуществлять в кон- [c.346]

В ряде работ при исследовании концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов полиалкокси- и полифторалкоксифосфазенов был обнаружен ее аномальный характер возрастание значений приведенной вязкости с разбавлением [2, 3, 48, 62, 186, 193, 194], как это имеет место в случае разбавленных растворов полиэлектролитов. Исследованы вискозиметрические, кондуктометри-ческие и диэлектрические свойства разбавленных растворов в ТГФ и ацетоне четырех образцов поли(бис(фторэтокси)фосфазена] [193]. Были обнаружены следующие необычные закономерности этих полимеров [c.348]

Углубленное изучение причин полиэлектролитного характера разбавленных растворов ряда полиорганофосфазенов, выполненное, в частности, на примере поли[бис(трифторэтокси)фосфазена], позволило прийти к представлению, что ответственным за него является присутствие в макромолекулах полимера таких аномальных звеньев, как -P l(O H2 F3)=N- и -P(OH)(O H2 F3)=N- (2, 186, [c.348]

В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

В ряде публикаций имеются сведения о газопроницаемости полифторалкоксифосфазенов [235-240, 246]. В частности, отмечается, что поли[бис(трифтор-этокси)фосфазен] обладает высокими параметрами селективности газопереноса и является перспективным материалом для газоразделительных мембран, например для разделения СОг-содержащих смесей [235]. Коэффициент проницаемости этого полифосфазена для СО2/СН4 составляет -10. Особый интерес представляет мезофаза поли[бис(трифторэтокси)фосфазена], которая может обеспечить получение мембран, стабильно работающих при повышенных температурах [235]. [c.353]

Фазовое состояние полиорганофосфазенов оказывает большое влияние на композиционные материалы на их основе. Изучены расплавы смесей поли[бис(три-фторэтокси)фосфазена] с полиэтиленом [13, 241, 242] и АВ8-пластиком (тройной сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола) [215]. Оказалось, что необычные реологические свойства изотропного и мезофазного полифосфазена дают возможность модифицировать технологические свойства сверхвысокомолекулярных полиэтиленов. Небольшие добавки полифосфазена резко снижают вязкость полиэтилена в процессе экструзии и позволяют получать экструдаты с хорошим качеством поверхности [241]. Уменьшение вязкости расплава примерно на 40% наблюдалось для смесей АВ5-пластиков с 10% поли[бис(трифторэтокси)фосфазена]. Полагают, что увеличение эластичности образцов из этих смесей при 225-240 °С (температура переработки) обусловлено ориентационным эффектом за счет мезо-морфности полифосфазена в этой области. [c.353]

Многие полиорганофосфазены обладают хорошими пленкообразующими свойствами конечно, для этого они должны иметь высокую молекулярную массу и однородную химическую структуру. Отмечается, что прочность пленок на разрыв поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] существенно зависит от молекулярной массы полимера [83]. Высокие значения разрывной прочности -2000 кгс/см ) реализуются только при высокой молекулярной массе —10 млн. Данные схемы 11. Д и табл. 11.6 наглядно демонстрируют, какое большое влияние на прочность полифосфазеновых пленок оказывает разнозвенность полимера. [c.353]

Показано, что пленки поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] высокой молекулярной массы и с высокой химической однородностью макромолекул обладают длительной климатической устойчивостью к условиям холодного (г. Якутск, Россия) [249] и тропического [250] климата. Так, сохраняемость этих пленок в условиях холодного климата составляет -18 лет, в то время как у полиэтилена она всего лишь 2 года. [c.353]

Особенно интересные результаты были получены при изучении медикобиологических показателей поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] (14, 18, 251, 261-263]. В качестве объекта исследований был выбран поли[бис(трифторэтокси)-фосфазен] с молекулярной массой -16 10 и минимальной разнозвенностью (содержание аномальных звеньев с незамещенными Р-С1-группами составляло лишь 5,8 1(И мол. долей) [251]. В опытах на собаках ех vivo по тромбоцитарному тесту и по динамике пристеночного тромбообразования были исследованы тромборезистентные свойства более 100 образцов полиорганофосфазена [14, 262] в виде пленок и бесшовных трубок. Полученные результаты представлены на рис. 11.4. [c.354]

Как видно из табл. 11.15, прочностные характеристики пленок поли[бис(три-фторэтокси)фосфазена] сохраняются на хорошем уровне и после двухлетнего контакта с сывороткой крови (исследования проводили в условиях in vitro) [261]. При токсилогической оценке на изолированном сердце лягушки, половых клетках самцов животных, изолированных эритроцитах было также установлено, что пленки этого полифосфазена не обладают общетоксическим действием, характеризуются высокой химической устойчивостью и отсутствием токсического действия на органы [262]. [c.355]

Азидо-группы, связанные с атомами кремния, также образуют фосфазены. Например, трифенилсилилазид реагирует с трифенилфосфином в эфире при 100° [92] с образованием силил-замеш енных фосфазенов [c.35]

ЭТИХ целей пригодны также диметилформамид, вода и жидкий аммиак [120]. Некоторые спиро-соединения, в которых обе аминогруппы присоединены к одному атому фосфора, был и получены реакцией с первичными ароматическими диаминами в отсутствие растворителя [111]. Метилендиамины реагируют с гексахлороцик-лотрифосфазатриеном в растворе эфира как бидентатные реагенты с образованием так называемых а от -соединений (ansa) [123], в которых две амино-группы одной молекулы амина присоединены к различным атомам фосфора кольца фосфазена. [c.42]

Смешанные хлоро(трифторо.токсп)фосфазены были разделены фракционной дистилляцией [169] и газо-жидкостной хроматографией в преиаративпых масштабах [135]. Последним методом было достигнуто выделение соедяненип со всеми степенями замещения, однако разделение эих изомеров находится почти на пределе возможностей совремешых методов. [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфазаны: [c.344] [c.276] [c.296] [c.98] [c.124] [c.124] [c.578] [c.737] [c.335] [c.338] [c.347] [c.352] [c.355] [c.5] [c.13] [c.25] [c.32] [c.42] [c.45] [c.55] [c.65] [c.66] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология