Частицы неидентичные

Опыт показывает, что не все столкновения активированных частиц сопровождаются их химическим превращением. По Аррениусу это объясняется неоднородным пространственным строением частиц и неидентичностью различных их частей. Лишь определенные части частиц (функциональные группы) ценны для химического превращения чтобы последнее произошло, необходимо сближение указанных частей, в противном случае столкновение частиц окажется безрезультатным, если даже они были предварительно активированы. Число, характеризующее долю удачных столкновений, включено в коэффициент А уравнения Аррениуса его называют стерическим фактором или коэффициентом Аррениуса. Постоянные Л и уравнения Аррениуса приведены в [1, т. 3, с. 874—875 2, табл. 131 —133]. [c.163]

Неидентичность условий различных опытов по определению коэффициентов теплоотдачи зачастую приводит к несопоставимым результатам. Поэтому, например, для выяснения значения коэффициента теплоотдачи во взвешенном слое не следует пользоваться данными опытов с закрепленными частицами и т. д. [c.511]

Как было отмечено Фрейзером, в ряде исследований обнаружена взаимосвязь между размерами частиц, степенью прививки и ударной вязкостью, однако представленные данные никогда не сопоставлялись, поскольку опыты проводились в неидентичных условиях. Можно показать, что ударная вязкость привитых сополимеров АБС возрастает с увеличением концентрации латекса. При постоянной концентрации латекса ударная вязкость возрастает с увеличением числа частиц каучука, определяюш их степень прививки. Следовательно, ударная вязкость возрастает с увеличением поверхности раздела фаз. [c.159]

На рис. 2.13 показано преобразование замены для неидентичных частиц. В этом случае написанное вьппе равенство теряет силу. [c.96]

Рис. 2.13. Перестановка неидентичных частиц состояния не инвариантны 1 2 3/ (1,2,3) ф 1 3 2/ (1,3,2). а — начальное состояние б — состояние после замены.

В случае а каждый атом отделяется с одним электроном, что приводит к образованию частиц, называемых радикалами и обладающих высокой реакционной способностью вследствие наличия неспаренного электрона такой разрыв называют гомоли-тическим расщеплением связи. В случаях бив один атом может удерживать оба электрона, оставляя другой атом без электронов, в результате чего возникают отрицательный и положительный ионы соответственно. Если атомы К и X неидентичны, расщепление может идти по одному из таких путей в зависимости от того, какой атом — Р или X — удерживает пару электронов. Такого рода разрывы носят название гетеролитиче-ского расщепления и приводят к образованию ионной пары. Образование ковалентной связи может происходить путем обращения любого из этих процессов, а также, безусловно, путем атаки других частиц только что образовавшимися радикалами и ионами (см. разд. 5.3 и 11.5.2.1) [c.30]

Неидентичность стадий, определяющих скорость реакции и природу продуктов, а следовательно, и промежуточную частицу, можно обнаружить также с помощью хиральных реагентов, определяя соотношение диастереомеров. Подробные сведения об этой методике необратимого кинетического разделения антиподов , тесно примыкающей по многим признакам к вышеприведенной схеме превращения 56 в 58 и 58, можно почерпнуть из оригинальной литературы [30]. [c.197]

Два идентичных бозона в той или иной системе могут занимать три симметричных состояния [уравнение (9.11)], но не могут занимать антисимметричное состояние [уравнение (9.12)] два идентичных фермиона могут занимать антисимметричное состояние [уравнение (9.12)1, но не могут занимать три других состояния две неидентичные частицы могут занимать все четыре состояния. [c.288]

I Рассмотрим 26 неидентичных частиц, от 1 до 26, и 26 различных состояний [c.288]

Сгруппируем состояния для одной молекулы в группы с примерно одинаковой энергией и равным числом состояний, п состояний -й группы, имеющих энергию EJ. Рассмотрим отнесение к этим группам различных чисел (Ж ) молекул. Сначала произведем расчет для N неидентичных молекул, обозначаемых числами от I до М, позже введем поправочный множитель, который позволит учитывать эти частицы как идентичные. [c.295]

Хемосорбированные частицы, находясь в поле двойного слоя, должны оказывать сложное влияние на кинетику электродного процесса [37—50, 25, 13]. Их взаимодействие с неидентичными им атомами подложки будет приводить к перераспределению электронных облаков партнеров — эффективному оттягиванию зарядов. В случае анодных процессов на инертных электродах из-за большей электроотрицательности образующихся кислородсодержащих частиц на них окажется некоторый отрицательный, вероятнее всего в среднем по времени нецелочисленный заряд, т. е. появится характерный дипольный скачок потенциала, приводящий к перераспределению перенапряжения и уменьшению скачка потенциала в слое Гельмгольца. Вместе с тем степень заряженности таких хемосорбированных частиц при изменении поля (с изменением потенциала в достаточно широких пределах) может изменяться, что приводит к выводу об изменении их энергии адсорбции на электроде и, соответственно, изменению реакционной способности с потенциалом. В результате в выражение скорости любой элементарной реакции с участием (образованием или потреблением) таких псевдо-нейтральных частиц войдет дополнительный член, искажающий обычную тафелевскую зависимость тем сильнее, чем больше изменение энергии адсорбции с потенциалом, т. е. чем уже область потенциалов, где происходит перезарядка хемосорбированных частиц. Форма соответствующего математического выражения весьма сложна и существенно зависит от вида функции где А, — эффективный заряд хемосорбированной частицы, -ф — ее потенциал (частично входящий в общее перенапряжение т)). Простейшее выражение такого типа давалось в [39]. Более обоснованная (но значительно более сложная) зависимость, учитывающая вероятностной характер процесса стягивания заряда, проанализированная с помощью ЭВМ, оказалась, как и наблюдается на практике, сочетанием тафелевских прямых с более или менее выраженной переходной областью — от области излома прямых до появления участка пассивационного торможения процесса [46]. [c.139]

Для химика всегда желательно точно указать границы кристаллических точечных конфигураций, когда он ими пользуется в качестве сравнительных эталонов. Но в общем уже кристаллик с длиной ребра в 0,1 мм содержит триллионы пространств неидентичности, так что отнесение всех конфигураций к бесконечно простирающемуся структурному мотиву не требует слишком большой фантазии. При орнаменте или рисунке обоев впечатление бесконечного повторения создается уже при сравнительно небольшом числе воспроизведений основного мотива. Необходимо иметь в виду, что каждое конечное ограничение такого рода конфигураций является искусственным, нарушает принцип построения и создает особые краевые условия. Отнесение известных расположений частиц к одномерным, двумерным или трехмерным бесконечно простирающимся точечным кон- [c.87]

Так, Джарвис изучила группу фагов молочнокислых стрептококков, используемых в производстве сыра сорта Чеддер (эти фаги были выделены в производственных условиях почти за сорок лет работы). По результатам сравнения морфологии частиц. ДНК/ДНК гомологии, состава полипептидов эти фаги были распределены по пяти видам (семьям). Фаги, относящиеся к одной и той же семье, обязательно проявляли ту или иную степень ДНК гомологии. Фаги, относящиеся к разным семьям, не обнаруживали никакой ДНК гомологии. В большинстве семей выявили по нескольку неидентичных фагов, что свидетельствовало в пользу независимого попадания фагов одной семьи на производство, а не в пользу мутационного происхождения одного фага от другого. В состав одной из семей вошел единственный фаг, и, вероятно, это ие случайно фаг был обнаружен на производстве последним, в 1982 г. Факт многократного выделения на протяжении многих, пет фагов, относящихся к одним и тем же семьям, и выделение в самое последнее время нового фага — представителя новой семьи, может отражать определенные эволюционные отношения. Вероятно, этот фаг приобрел способность к развитию на молочнокислых стрептококках данного вида лишь недавно, изменив спектр литической активности мутационным или иным путем. [c.194]

НЬА Две неидентичные а- и р-цепи, содержащие большее количество аминокислотных остатков, чем протомеры зрелого белка Почти сферическая частица, состоящая из 4 протомеров (2а, 2Р) каждый из которых связан с гемом [c.78]

Несмотря на сходство спектров, приведенных на рис. 96, а и б, они имеют и определенные различия. Различия в спектрах нельзя объяснить влиянием среды, поскольку реакции окисления обоих углеводородов проводились в одинаковой среде (в ледяной уксусной кислоте), а физические свойства исследовавшихся углеводородов близки. Следовательно, различие в спектрах означает, что излучающие частицы неидентичны. Основываясь на этом выводе, можно при поиске излучающих частиц сразу же исключить из рассмотрения катализатор. Вывод относительно катализатора твляется существенным. До того как были сняты спектры, можно, .. <5ыло думать, что люминесцирует именно катализатор, поскольку при использовании хорошо люминесцирующих катализаторов спектры флуоресценции катализаторов совпадают со спектрами хемилюминесценции [9]. [c.207]

Рис. 2.15. Перестановка при наличии взаимодействия. Для неидентичных частиц состояния не инвариантны 1 2 3612/(1,2,3) 1 3с 201з/(1,3,2). а — начальное состояние б — состояние после замены.

По природе химических связей между частицами различаются кристаллы с электровалентными, ковалентными, металлическими, вапдерваальсовыми или водородными связями. Строго разделить кристаллы по природе связи невозможно, так как кроме типичных форм связи встречаются и промежуточные в то же время связи в одном кристалле могут быть неидентичными. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология