Электронное облако перераспределение

Взаимное влияние атомов в молекуле связано, в первую очередь, с перераспределением электронной плотности в молекуле ПОД влиянием присутствующих в ней атомов или групп атомов, отличающихся по электроотрицательности. В симметричной молекуле, состоящей из схожих по электроотрицательности атомов (при условии, если молекула находится в статическом состоянии), электронная плотность распределена равномерно. Однако под влиянием реагента в органической молекуле может происходить частичное смещение электронного облака, и особенно это заметно в случае ее несимметричного строения (например, К — СН СНг), а также, когда молекула построена из различающихся по электроотрицательности атомов. Такое смещение электронной плотности всегда происходит в сторону атома (группы) с большей электроотрицательностью [c.26]

Вернемся к нашему примеру присоединения бромистого водорода к бутадиену-1,3. Положительно заряженный атом водорода и отрицательно заряженный атом брома, приблизившись к неполярной молекуле бутадиена, вызовут перераспределение плотностей электронного облака молекулы бутадиена [c.58]

В этом случае образование Н-связи не определяется дипольным моментом молекулы (или полярностью связи ОН), а только донорно-акцепторными свойствами вещества. Возможность образования молекулой воды водородной связи объясняется ее способностью поляризоваться под влиянием молекулы, с которой эта связь образуется. Перераспределение электронной плотности в молекуле воды эквивалентно появлению диполя, положительный конец которого располагается на протоне, а отрицательный — в центре деформированного электронного облака, создаваемого неподеленной парой электронов атома кислорода. Это как бы эффективный диполь ный момент молекулы воды, который зависит от распределения электронной плотности в водородном мостике [103]. Если облако неподеленной пары электронов имеет ось симметрии, то энергетически выгодной должна быть такая конфигурация ассоциата, при которой линия связи ВА — Н примерно совпадает с направлением этой осн, поскольку в этом случае перекрывание орбит атомов В п Н будет наибольшим. Теория донорно-акцепторного [c.18]

Энергия активации. Чтобы произошла химическая реакция между частицами (атомами, молекулами, ионами), необходимо их столкновение. Но не каждое столкновение частиц приводит к взаимодействию оно имеет место лишь в случае, когда частицы сближаются на такое расстояние, при котором происходит перекрывание их электронных облаков, а следовательно, и перераспределение электронной плотности при этом одни связи разрушаются, а другие образуются. [c.11]

Мезомерный эффект, или эффект сопряжения. Влияние относительной электроотрицательности элемента на перераспределение электронной плотности в двойной связи сходно с тем, что было рассмотрено выше для случая простой связи. Отличием является лишь значительно ббльшая склонность к поляризации диффузного электронного облака я-связи по сравнению с [c.26]

Рис. 29. Расположение электронных облаков при р-гибридизации (а) и при 5/з -гибридизации (б). Схема в — перераспределение электронной плотности при образовании гибридных облаков зр

Перекрывание электронных облаков молекул сопровождается химическим взаимодействием. Происходит перераспределение электронной плотности и образуется химическая связь, сильная или слабая. [c.54]

Когда сталкиваются две быстрые молекулы, их избыточная кинетическая энергия может перейти в потенциальную. Такие молекулы способны преодолеть отталкивание между электронными облаками и близко подойти друг к другу. В результате перекрывания электронных облаков, которое при этом происходит, создаются условия для перераспределения электронов с разрывом старых связей и образованием новых, т. е, для химической реакции (рис. 14.10,6). [c.342]

Краткие сведения из теории цветности органических соединений. Цветность орга нических соединений в настоящее время рассматривается как следствие их специфического электронного строения при этом особая роль отводится смещению валентных электронов и перераспределению плотности электронного облака между хромофорами. [c.102]

В окрашенных соединениях связь электронов с ядром ослаблена, вследствие чего энергия лучей видимого света оказывается достаточной для возбуждения электронов. Чем подвижнее электроны, тем меньшее количество энергии необходимо для их перехода в возбужденное состояние, т. е. тем больше длина волны света, который поглощает молекула, и тем глубже окраска вещества. Ниже будут подробно рассмотрены причины, обусловливающие повышенную подвижность электронов и перераспределение плотности электронного облака в молекулах красителей. [c.261]

По теории Соколова, при образовании водородной связи в системе А — Н...В происходит перераспределение электронной плотности электроотрицательного атома В. Для того чтобы пара электронов от В переместилась к акцептору электронов — атому Н, необходимо, чтобы последний обладал остаточным положительным зарядом [100, 102]. Необходимо было допущение того, что в процессе образования водородной связи происходит также смещение электронного облака от Н к атому А. Таким образом, атом Н как бы освобождает свою 5-орбиту для приема пары электронов атома В. [c.18]

Такое своеобразное поведение диеновых систем, обнаруженное впервые Тиле, объясняется эффектом сопряжения л-электронных облаков конъюгированных двойных связей, приводящим к перераспределению электронной плотности и возникновению повышенных зарядов на крайних атомах углерода. Это установлено экспериментальным путем, а также показано расчетами по методу молекулярных орбит, согласно которым индексы свободной валентности в условных единицах распределяются таким образом [c.185]

В случае атома углерода картина будет значительно сложней. В основном состоянии атом С имеет на своей внешней оболочке два спаренных -электрона и два неспаренных р-электрона. Согласно этим представлениям, углеродный атом должен быть всегда двухвалентным, каким он и является в некоторых соединениях, например в окиси углерода. Однако атом любого элемента, соединяющийся с атомами других элементов, стремится с затратой некоторого количества энергии максимально использовать электронные облака, на которых возможно перераспределение его электронов. Для углерода такое перераспределение представлено в табл. 2. [c.26]

Дальнейшим шагол вперед должен быть детальный учет распределения заряда как в дюлекулах, так и на твердом теле, учет перераспределения электронной плотности при адсорбции и возможного перекрывания электронных облаков молекулы и соответствующих центров на поверхности. Описанные выше результаты экспериментальных определений вкладов энергий специфических молекулярных взаимодействий AQ в общую теплоту адсорбции молекул групп В и В но формулам (1) и (2) требуют возможно более полного теоретического истолкования. [c.139]

Молекула бензола является сопряженной системой с равномерным распределением электронной плотности. Однако это равномерное распределение тг-электронного облака нарушается, если в бензольное кольцо вводится какой-нибудь заместитель. Под влиянием заместителя происходит перераспределение электронной плотности в бензольном кольце. В результате этого меняется реакционная способность ароматического кольца, прежде всего в реакциях электрофиль-чого замещения. [c.125]

Заметим, однако, что энергетические переходы, совершаемые при хемосорбции и катализе, отнюдь пе всегда и пе обязательно сопровождаются такого рода перераспределением электронного облака в пространстве. [c.70]

Представление об эффективных зарядах атомов приводит к следующей картине реакции атома натрия (в общем случае — атома щелочного металла) с молекулой ВС1 (в общем случае — с молекулой КХ, где X — атом галогена). При приближении атома натрия к молекуле КС1 происходит смещение электронного облака от атома натрия к атому хлора. Нужно поэтому ожидать, что чем больше эффективный заряд атома хлора, тем должно быть более затруднено перераспределение электронной плотности в комплексе КС1—Ка и тем больше должна быть энергия активации. [c.296]

Таким образом, в результате перераспределения тс-электронного облака возникает чередование заряженности атомов, входящих в систему сопряженных связей при этом в случае наличия электронодонорных заместителей под их влиянием изменяется заряженность четных атомов в цепи С , С, С и т. д. заряженность этих атомов изменяется и в случае наличия электроноакцепторных заместителей—групп с кратными связями. [c.153]

По аналогии с непредельными кетонами можно предполагать, что протон присоединяется к карбонильному кислороду. Положительный заряд, возникающий на атомах кислорода и углерода карбонильной группы, распределяется по линии сопряженных кратных связей, причем в перераспределении электронного облака принимает участие также и атом кислорода цикла, вследствие наличия у него неподеленных электронных пар хлористоводородная соль диметилпирона имеет следующее строение [c.246]

На скорость процесса оказывают влияние также вещества, являющиеся катализаторами (во многих случаях роль катализатора выполняет растворитель) при этом в реакционном комплексе, образованном исходной молекулой и катализатором, происходит перераспределение электронного облака в большинстве случаев участие катализатора снижает энергию активации процесса, вызывая поляризацию компонентов иногда же осуществление реакции, не идущей без катализатора, обусловлено тем, что при распаде непрочного комплекса молекул с катализатором молекула в первый момент оказывается в очень активном состоянии. [c.285]

Вешества, содержащие сопряженные двойные связи, обладают рядом специфических особенностей, вызванных взаимным влиянием электронных систем обеих двойных связей (стр. 145 сл.). Взаимодействие этих систем называют эффектом сопряжения. Так называемый статический эффект сопряжения обусловливает некоторое повышение энергии образования молекул (по сравнению с энергией образования веществ того же состава, но содержащих две несопряженные двойные связи), повышение молекулярной рефракции и т. п. Сопряжение двойных связей сказывается вместе с тем в своеобразном поведении таких веществ при реакциях это—динамический эффект сопряжения, связанный с перераспределением плотностей электронного облака молекулы под влиянием атакующего агента. Для случая присоединения бромистого водорода к дивинилу это перераспределение выражается в поляризации молекулы дивинила под влиянием ионов водорода и брома [c.392]

В результате взаимодействия электронов связей возникает общее электронное облако, которое находится в поле всех углеродных ядер молекулы. Поэтому изменение распределения электронной плотности в одной части молекулы влечет за собой перераспределение электронной плотности во всех других ее частях, как в едином целом. [c.314]

Органические ионы. В результате полного смещения электронного облака в молекуле к какому-либо из атомов может произойти перераспределение электронов и образование органических ионов. Этот процесс имеет место при некоторых химических реакциях и обычно ограничивается реакционным комплексом. Однако в некоторых случаях образуются и стабильные органические ионы. [c.35]

В обоих рассматриваемых случаях образование внутримолекулярной водородной связи должно приводить к перераспределению электронного облака атома азота и усилению кислотных свойств изучаемых соединений. [c.109]

JB мoлeкyлe фурфурола имеется пятичленное фурановое кольцо, состоящее из четырех углеродных атомов и одного кислородного. Наличие в кольце электроотрицательного атома кислорода и двух сопряженных двойных связей создает сильное перераспределение электронных облак, еще больше усиливающееся присоединением к кольцу полярной альдегидной группы. В результате неполярная часть молекулы, способная образовывать комплексы с углеводородами за счет лишь дисперсионных сил, весьма незначительна. [c.170]

Хемосорбция обусловлена вза[1модейстнием с поверхностью преимуи1сственн0 --электроио15 двойной связи, что вызывает перераспределение электронного облака и снижение устойчивости двойной связи. [c.146]

Последняя характеристика является прямым следствием того, что в молекуле имеется налицо крайняя степень локализации плотности валентного заряда на одном из ядер, а именно на фторе. Избыточные плотности около ядра Ы поляризуются, отталкиваясь от избыточного отрицательного заряда в области Р, и уходят на заядерную сторону ядра Ы. Внутренние части электронного облака Р имеют избытки плотности, поляризованные в сторону ядра лития, положительный заряд которого оголен, т. е. сильно деэкранирован со стороны ядра фтора. Эта последняя поляризация добавочно экранирует ядро Р и уменьшает взаимное отталкивание ядер. Профильные разрезы контурных диаграмм вдоль межъядерных осей приведены как для Ь1Р, так и для N2 и иллюстрируют две возможные крайности в перераспределении исходных электронных зарядовых плотностей, требуемых для образования химической связи. Эти две модели дают как бы определение крайним случаям ионной и ковалентной связи. [c.259]

IV. Первой работой, в которой было теоретически учтено влияние кристаллического поля на величины ионных рефракций, по-видимому, является исследование Дикка и Оверхаузера [119]. Эти авторы рассмотрели взаимодействие ионов в решетке щелочных галогенидов (типа МаС ) и показали, что взаимная поляризация ионов сводится к некоторому перераспределению внешнего электронного облака аниона в пользу катиона, в результате чего общая поляризуемость кристалла оказывается меньше суммы поляризуемостей свободных ионов. Соответствующий такому переносу электрических зарядов фактор О (имеющий отрицательную величину) зависит от значения межатомного расстояния и собственной поляризуемости взаимодействующих ионов. [c.68]

Правила ориентации с точки зрения электронных представлений. Как было указано выше (стр. 428), электронные облака 1г-связей обладают большой подвижностью поэтому электронная плотность одинакова у всех атомов только у незамещенного бензола СдНд. При вступлении заместителей (например С1, ОН, N03) происходит значительное перераспределение электронной плотности в зависимости от рода заместителей. [c.443]

Атом кислорода обладает больщим отрицательным индукционным эфсректом, чем атом углерода, следовательно, ОН в а-1,4-глюкозидной связи будет иметь и большую плотности электронного облака по сравнению с атомом Сь Снижение плотности электронного облака у последнего вызывается также индукционным воздействием атома кислорода глюкопиранозного кольца. Пунктирные и штриховые линии показывают соединение фермента с субстратом, вед -щее к перераспределению электронной плотности в фермеит-субстратном комплексе и исчезновению перекрытия электронных орбит между С1 и О. [c.173]

Электроноакцепторные заместители проявляют -М-эффект и снижают электронную плотность в сопряженной системе. К электроноакцепторным заместителям относятся нитрогруппа — N0,, сульфо-группа —ЗО Н, альдегидная —СНО и карбоксильная —СООН группы. Эти заместители образуют с бензольным кольцом общую сопряженную систему. Поскольку они содержат более электроотрицательные атомы (азот, кислород), то общее тг-электронное облако смещается в сторону этих групп. Таким образом, электронная плотность бензольного кольца в целом понижается и в результате ее перераспределения некоторый частичный отрицательный заряд возникает в мета-попоженхт. [c.126]

Строение аллил-катиона на самом деле сложнее, так как положительный заряд в нем частично гасится подвижным п-электронным облаком сположенной рядом двойной связи. В результате перераспределения электронной плотности на левом атоме углерода возникает частичный положительный заряд, т. е. заряд оказывается делокализованным [c.163]

Поскольку атом хлора связи l—R заряжен отрицательно, а в результате реакции образуется электрически нейтральный радикал R, то в процессе удаления R от атома С1 центр тяжести облака связывающих электроно з смещаетс5[ в направлении от С1 к R. Одновременно с этим при образовании связи Na— l происходит смещение электронного облака атома N i в направлении к атому С1. Поэтому можно ожидать, что чем больше отрицательный эффективный заряд <3эфф атома хлора, тем должно быть более затруднено перераспределение электронной плотности и тем больше должна быть энергия активации процесса. Как видно из рис. 60, такая закономерность д, [я одного и того же галоида действительно наблюдается. Для того чтобы учесть изменение энергии активации при неизменном эффективfiOM заряде, нео бходимо также учесть различную легкость перераспределения заряда в процессе реакции в зависимости от величины [c.236]

Поясним смысл отдельных составляющих АЕ. Электростатический вклад представляет собой энергию электростатического взаимодействия двух молекул с недеформированными электронными оболочками. Разумеется, эта энергия при близких межмолекулярных расстояниях сильно отличается от энергии диполь-дипольного или другого вида мультипольного взаимодействия. Обменное слагаемое появляется в результате учета тождественности электронов взаимодействующих молекул, когда их электронные облака перекрываются заметным образом. Поляризационный вклад в АЕ и вклад от перепоса заряда представляют собой понинчение энергии системы в результате перераспределения электронной плотности внутри подсистемы (поляризация) и между подсистемами (перенос заряда) при образовании Н-связи. Дисперсионное слагаемое представляет собой выигрыш в энергии системы в результате корреляции в движении электронов различных молекул. [c.16]

Если рассматривать заряженность атомов углёрода, устанавливающуюся только за счет перераспределения электронного облака (не принимая во внимание изменения их заряженности за счет изменения состояния 0-связей), то можно видеть, что при указанном смещении электронов заряженность атомов и С не изменяется, тогда как атомы С и С получают некоторый отрицательный заряд кроме того, возникает незначительное тг-электронное облако у а-связи, соединяющей атомы С и С . [c.152]

В присутствии Н2804 образуется промежуточное соединение А,, повышенная реакционная способность которого благоприятствуем высокому выходу ацетатов. Это, по-видимому, можно объяснить легкой отщейляемостью гидроксила 5 этиленового триола в присутствии На804. Перераспределение электронного облака делает гидроксил в положении 2 более кислым, связь С —О усиливается, водород гидроксила делается более подвижным, что и способствует реакции ацилирования. Положительно заряженный углерод (С ) взаимодействует с электронной парой кислорода группы ОН в положении 1, происходит отщепление протона и замыкание в цикл. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология