Носитель на спектры адсорбированных

Уже давно известно, что в катализаторах существуют индукционные эффекты метод инфракрасной спектроскопии хемосорбированных молекул дает новое и весьма мощное средство для изучения этих эффектов. Самые первые результаты и их интерпретация открывают путь для ряда будущих интересных опытов. Можно предсказать, что на спектр СО, хемосорбированной на металле, нанесенном на носитель, будут влиять промоторы, нанесенные на носитель и газы, селективно адсорбирующиеся на поверхности носителя. Так как поток электронов, который проходит поверхность раздела носитель— металл, будет ограничен полученным зарядом, можно ожидать, что интенсивность эффектов будет функцией размера частиц и концентрации одновременно металла и носителя. [c.88]

При применении металлической платины, нанесенной на двуокись кремния, могут сосуществовать обе структуры [56, 106], в то время как при применении железа, осажденного па носителе, была обнаружена только линейная форма [56]. В том случае, когда водород подводится к поверхности, на которой имеется слой предварительно адсорбированной при 50° окиси углерода, происходит поглощение некоторого количества водорода, даже если эта поверхность уже совершенно не адсорбирует дополнительно вводимую СО ]107, 108]. При этом, однако, никакого изменения инфракрасного спектра не наблюдается [56]. Калориметрические измерения [1O9, 110] показывают, что при контакте СО с поверхностями, содержащими слой адсорбированного водорода, происходит образование сложного комплекса, структура которого не выяснена. [c.349]

ИК-спектры образцов сняты в таблетках с КВг на спектрофотометре иК-20, рентгенографическое исследование проводили на дифрактометре ДРОН-3 (анод Си-Ка). Размеры частиц ВКЦ определяли с помощью электронного микроскопа 1ет-100-СХ при увеличении 1000—10 ООО. Кислотно-основные свойства ВКЦ исследовали методом термодесорбцип, образцы цеолитов в количестве 0,2—0,5 г помещали в кварцевый реактор и откачивали при 823 К до 1,3-10" Па. Аммиак и пиридин адсорбировали при заданной температуре и давлении в течение 10 мин, затем откачивали газовую фазу из реактора, напускали газ-носитель гелий и охлаждали в токе гелия до комнатной температуры. Термодесорбцию проводили с линейной скоростью нагрева 12,5 град/мин до 1023 К, скорость гелия 50 см /мин. Каталитическую активность ВКЦ в конверсии метанола измеряли в проточной установке при [c.31]

Эйшенс и Плискин (1958) первыми исследовали полосу поглощения колебания по связи металл — углерод (непосредственная связь между металлом и адсорбированной молекулой окиси углерода). Все другие спектры давали валентные колебания связи внутри адсорбированной молекулы. Интенсивное поглощение применявшимися ранее носителями 8102 и А12О3 маскировало большие области спектра, включая и те, в которых должно было наблюдаться валентное колебание связи металл — углерод. Эйшенс и Плискин преодолели эту трудность, адсорбируя окись углерода на ненанесенных частицах платиновой черни, которые затем для записи спектра запрессовывались в диски из КВг. [c.74]

Наблюдаемый эффект можно объяснить следующим образом. Адсорбируясь на промежуточных прослойках, иод облегчает движение носителей заряда аналогично кислороду. В последнем случае облегчение движения проявляется как в повышении проводимости [6], так и в улучшении обменного взаимодействия неснаренных электронов, о чем можно судить по изменению формы линии спектра ЭПР [6]. Пока расстояние между областями полисопряжения еще велико, адсорбция иода не сказывается на величине а, но когда размеры прослоек становятся очень малыми, небольшая добавочная адсорбция приводит к перекрыванию этих областей. [c.266]

Что касается хемосорбции углеводов на металлах, то здесь, но-видимому, одним из наиболее важных факторов является предварительная обработка поверхности катализатора. В ряде исследований хемосорбции олефинов и парафинов, выполненных Эйшенсом и Плискиным [261], обнаружилось, что в зависимости от характера предварительной обработки может происходить как ассоциативная, так и диссоциативная адсорбция. Ассоциативный тип адсорбции (при котором два атома углерода, скажем этилена, связываются с поверхностью металла) предпочтительно реализуется в том случае, когда олефин адсорбируется на никеле, который содержит предварительно адсорбированный слой водорода. Если этот водород удалить с поверхности катализатора откачкой до внуска олефина, то преобладающим типом адсорбции оказывается диссоциативная адсорбция. Парафины, конечно, не могут адсорбироваться ассоциативно, поэтому было совершенно неудивительно, что они не адсорбировались на никеле, который содержал слой предварительно адсорбированного водорода. Ацетилен обнаруживает совершенно особые адсорбционные свойства. Независимо от предварительной обработки катализатора на носителе из двуокиси кремния ацетилен обнаруживал спектр, характерный для хемосорбированных этильных радикалов (см. гл. 8), которые часто изображают как СН2СНз. На основании этих экспериментальных данных мы можем заключить, что происходит интенсивное само-гидрирование адсорбированного ацетилена, сопровождаемое непрерывным образованием поверхностного карбида. [c.115]

В большинстве сравнительных исследований каталитической активности и селективности, как следует из приведенных примеров, удельная поверхность металла рассматривалась как некий параметр без уточнения вопроса о распределении частиц по размерам. В последнее время в связи с усилившимся интересом к свойствам малых частиц появились работы, подробно обсуждающие природу активных центров катализаторов, содержащих высокодисперсный металл на носителе. В фундаментальной работе Хардевельда и Монтфорта [2171, посвященной изучению влияния размеров кристаллов на адсорбцию молекулярного азота на N1, Рс1 и Р1, было показано, что для того, чтобы валентное колебание в молекуле азота могло быть активным в ИК-спектре, N2 должен адсорбироваться на особых центрах поверхности. Эти центры присутствуют в значительном количестве только в мелких частицах с 20< <70 А и имеют координацию 5 (центры В5), т. е. атом, адсорбированный на таком центре, входит в контакт с 5 атомами N1. Было получено три типа N1— 5102-катализато-ров, отличающихся распределением кристаллов по размерам (рис. 22), которое вычислено путем анализа электронномикроскопических снимков (рис. 23, 24). [c.66]

Весьма важно, что если хлорофилл адсорбируется в агрегированной форме из его коллоидного раствора, го спектр действия воспроизводит спектр поглощения коллоидной частицы. Это означает, что квант энергии возбуждения, поглощенный какой-либо из молекул в агрегате, доходит до носителя коллоидной частицы — полупроводника—без деградации. Для фталоцианина магния, адсорбированного из концентрированного ацетонового раствора, как было показано ранее Пуцейко и автором [21 ], эффект переноса энергии от агрегата молекулы полупроводнику еще более значителен. А именно, если увлажнить адсорбат, то появляется интенсивный максимум поглощения и фотоэффекта у 800 нд1, образующийся за счет понижения максимума 680 нм мономерной формы пигмента. Этот максимум обязан агрегатам или ассоциатам молекул адсорбированного пигмента с участием молекул воды. Он наблюдается и в концентрированном ацетоновом растворе фталоцианина магния при его незначительном увлажнении. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология