спектр на носителях

Исследование кислотности катализаторов методом ИК-спект-роскопии позволяет, хотя бы качественно, охарактеризовать природу их кислотных центров. На рис. 24 приведены ИК-спектры носителя, АКМ и АНМ катализаторов [157, 158]. Для АЬОа характерно наличие изолированных поверхностных ОН-групп (3790, 3748, 3735, 3710 см ) и ОН-групп с подвижными атомами водорода (3650, 3550 см ), обладающих бренстедовской кислотностью. При нанесении молибдена подвижность ОН-групп носителя исчезает, по-видимому, в результате их взаимодействия с МоОз. В спектрах АКМ и АНМ катализаторов, полученных совместной пропиткой носителя, вновь появляются группы [c.66]

Если анализируется обогащенный раствор в очень малом количестве или его состав может меняться в широких пределах, то желательно добавить к нему подходящее вещество-носитель, которое будет служить основным компонентом пробы (матрицей). После обогащения раствор со следами примесей переносят на эту матрицу и подсушивают. Тщательная гомогенизация матрицы очень существенна (разд. 2.3.2). Удачный выбор носителя исключает проблему матричного эффекта (разд. 4.4) и улучшает условия испарения. Такой носитель выполняет роль добавки (см. ниже) и может также использоваться в качестве элемента сравнения. Спектр носителя не должен накладываться на аналитические линии анализируемых элементов. Высокочистые оксиды кремния, алюминия и т. п. подходят для использования в качестве носителя. Во многих методах обогащения не требуется добавлять специально носитель, так как его роль выполняют остаточные незначительные количества матрицы. [c.119]

Использование суспензий или тонко размолотых образцов в прозрачном для ИК-излучения носителе достаточно подробно описано в гл. 2. Для нужного измельчения кристалла могут быть использованы маленькая ступка и пестик пли электрический вибратор. Полезно, после того как записан спектр суспензии, записать спектр носителя—нуйола или фторуглерода, обработанного так же, как обрабатывается при размельчении образец. В носителе иногда обнаруживаются очень мелкие частицы материала ступки или мельницы, который может содержать кремний-кислородные группы, дающие чрезвычайно сильные полосы в инфракрасном спектре. Для правильного анализа спектра суспензии необходимо знать эти накладывающиеся полосы. Лучший способ приготовления образца экстракционного эфирного масла черного перца (представляющего собой гете- [c.138]

Медь ПОЧТИ на всех носителях дает асимметричную линию спектра ЭПР с частично разрешенной сверхтонкой структурой, обусловленной ядерным спином 3/2 изотопов Си и Си. Интенсивность спектров ЭПР сильно зависит от содержания меди. Для меди на АЬОз и MgO интенсивность, рассчитанная на 1 г Си, резко падает с увеличением ее концентрации. Интенсивность сигнала для меди на ВеО и 2пО меньше, чем интенсивность сигнала для меди на АЬОз и МдО примерно в такой же степени, в какой каталитическая активность меди на ВеО и 2пО меньше каталитической активности меди на АЬОз и MgO. [c.47]

Установлено, что каталитическая активность и спектр ЭПР обусловлены в основном одними и теми же атомами меди. В виду того что каталитическая активность может быть связана только с поверхностными атомами, спектр ЭПР должен принадлежать в основном также поверхностным атомам. Показано, что каталитическая активность и интенсивность сигнала ЭПР выше для меди на носителях, имеющих октаэдрические катионные узлы. Это делает вероятным предположение о том, что атомы меди, ответственные за каталитическую активность и спектр ЭПР, на.ходятся в первую очередь в октаэдрических узлах [46]. [c.47]

В докладе приводятся примеры количественного описания (в рамках предложенного автором подхода) данных по ДМВ, спектрам ЭПР (парамагнетизм и g-фактор токовых носителей), по электропроводности и коэффициенту Холла, полученных в наших экспериментах и опубликованных в литературе другими авторами. [c.26]

В. Н. Кондратьев предположил, что эти полосы принадлежат формальдегиду [68], а в 1936 г. ему удалось прямым путем показать тождественность спектров холодных пламен со спектром флюоресценции формальдегида [69]. Таким образом, все спектры холодных пламен обусловлены одним и тем же носителем — формальдегидом. [c.80]

Для успешной съемки спектров поглощения анализируемые вещества следует подготовить. Они должны быть прежде всего весьма чистыми. Вещество на выходе непосредственно из хроматографической колонки или из детектора выделяют из потока газа-носителя при помощи систем специальных ловушек, а затем используют обычный метод подготовки проб для ИК спектроскопии. [c.195]

Напр мер, для снятия спектров из растворов газ-носитель, содержащий исследуемое вещество, пропускают через растворитель, поглощающий данное вещество. В случае снятия спектров твердых веществ вещество из газа-носителя осаждают на порошок бромида калия и из полученной смеси приготовляют таблетки. Если исследуемое вещество газообразно, то измерения проводят в специальной газовой кювете, в которую вещество поступает в смеси с газом-носителем. Эти методы позволяют работать с меньшими потерями вещества по сравнению с методом улавливания веществ в ловушках. [c.195]

Обладая неспаренным электроном, свободные радикалы являются парамагнитными частицами. В магнитном поле происходит расщепление зеемановских уровней радикала, что используется для обнаружения радикалов методом ЭПР. Если в составе радикала имеются атомы— носители ядерного спина (например, атомы водорода), то в результате взаимодействия спина электрона с ядерными спинами возникает расщепление линий в ЭПР-спектре. Между ЭПР-спектром и структурой радикала существует определенное соответствие, и это позволяет идентифицировать радикалы определенного строения по их ЭПР-спектру. Радикалы, имеющие в своем составе бензольные кольца, часто обладают интенсивной окраской (например, гальвиноксил, дифенилпикрилгидразил). [c.139]

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. [c.174]

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Метод ЭПР — чувствительный метод обнаружения неспаренных электронов. Метод основан на резонансном поглощении энергии веществом с неспаренными электронами в сильном магнитном поле под действием радиочастот. Метод ЭПР чрезвычайно перспективен при изучении элементарных актов адсорбции при изучении природы активных центров окисных катализаторов (индивидуальных и на носителях) при изучении строения металлосодержащих комплексных гомогенных катализаторов при изучении чисто радикальных реакций на твердых поверхностях при изучении действия ионизирующей радиации на катализатор и каталитические реакции при изучении металлических катализаторов на носителях (В. В. Воеводский и др.). Этот метод ЭПР может оказать существенную помощь при установлении природы и строения активных центров и выявлении механизма их взаимодействия с реагирующими веществами, а также при изучении активных промежуточных продуктов каталитических реакций. [c.180]

Широкий спектр размеров и характеристик взаимодействия частиц в реальных дисперсных системах обусловливает большое разнообразие реологических свойств последних, что находит применение в различных областях. Вместе с тем дисперсные системы являются основными носителями механических свойств объектов живой и неживой природы. [c.325]

Итак, изучение магнитной восприимчивости диамагнетиков и парамагнетиков представляет собой один из интересных и очень важных разделов магнетизма, поскольку магнитные данные позволяют получить ценную информацию о химических связях, состоянии атомов примеси, концентрации и эффективных массах носителей заряда, виде энергетического спектра, ширине запрещенной зоны и пр. [1—3. Основная трудность исследований X — корректное разделение слагаемых в выражении (5526) и особенно в (555). [c.307]

Эффект Холла получил широкое применение не только как мощное средство изучения свойств носителей заряда. На его основе ч оказалось возможным создание ряда устройств и приборов, обладающих исключительно ценными свойствами, — приборов для измерения постоянных и переменных магнитных полей, для измерения токов высокой частоты, анализа спектров, для электронных усилителей, преобразователей, генераторов электрических колебаний и др. (см. гл. XI). [c.330]

Краткое феноменологическое рассмотрение поведения твердых тел в электромагнитном поле показывает, что можно отдельно говорить об электрических процессах в электрическом поле, магнитных процессах в магнитном поле и явлениях взаимодействия между ними. Электромагнитное поле в основном взаимодействует с дипольными членами следовательно, реакция носителей тока индуцированных и постоянных дипольных моментов на электромагнитное поле будет проявляться в резонансных и релаксационных спектрах (см. выше). Ниже мы рассмотрим основные механизмы, обусловливающие релаксационные и резонансные потери. [c.358]

Прозрачность полупроводников в области длин волн, лежащих за краем собственного поглощения, чаще всего проявляется лишь в образцах, в достаточной степени очищенных от примесей, когда поглощение света свободными носителями тока становится почти незаметным на фоне собственного поглощения. Например, в хорошо очищенном германии коэффициент поглощения ii в области спектра, лежащего непосредственно за краем собственного поглощения (A, > 0,6 мкм), может принимать значение, намного меньшее, чем 0,1 см При наличии достаточного количества примесей полупроводники становятся непрозрачными во всей области спектра частот — от ультрафиолетовой вплоть до радиочастот [4 ]. [c.404]

Поглощение, обусловленное несовершенствами, может в принципе наблюдаться (и в действительности наблюдается) при любых длинах волн, превосходящих край основной полосы. Однако в инфракрасной области спектра наблюдают еще и характеристическое поглощение, определяемое химическими связями, например типа Si—О или Si—С, в кремнии, содержащем кислород или углерод, а также поглощение на колебаниях решетки и так называемое поглощение свободными носителями, обусловленное переходами носителей между соседними состояниями в пределах зоны проводимости или валентной зоны. Наблюдаются также различные переходы свободных носителей заряда. Рассмотренные выше явления в микрообъектах представляют лишь незначительную часть всех известных размерных эффектов. Более полное представление об исследованных размерных эффектах читатель может получить из монографий и обзоров [2, 3, 7—9]. [c.503]

Увеличение параметров электролиза Е (напряженность электрического поля), Т (температура электролиза) и t (продолжительность электролиза) — приводит к широкому спектру значений энергии активации проводимости и поляризации, при этом любое значение Е из этого спектра больше, чем для неэлектролизованного кристалла. Это свидетельствует о том, что изменение физических свойств кварца и технических параметров изделий из этих кристаллов после электролиза обусловлено не только уменьшением концентрации щелочных ионов за счет их выноса на катодную поверхность, но и их перераспределением в объеме кристалла по энергетически различным уровням захвата. Кристаллы кварца, подвергнутые электролизу, находятся в термодинамически неустойчивом состоянии, обусловленном возбужденным при электролизе энергетическим спектром носителей заряда и градиентом их концентрации в направлении действия поля. [c.135]

Спектр носителей проводимости в металле есть спектр фермиевского типа. Это означает, что перенос заряда осуществляется квазичастицами (электронами проводимости), подчиняющимися статистике Ферми, т. е. совокупность валентных электронов, взаимодействующих между собой и с полем кристаллической решетки, в отношении своих статистико-тсрмоди-намических и кинетических свойств может быть заменена фер-ми-жидкостью, свойства которой описываются законом дисперсии г,(р) и корреляционной функцией Ф(р,р ) (см. формулу (1.38)). Заряд каждой квазичастицы равен заряду электрона число квазичастиц равно полному числу электронов, В отсутствие внешнего магнитного поля у магнитонеупорядоченных кристаллов каждое состояние электрона дважды вырождено, В этом смысле следует приписать электрону проводимости спин, равный 7г, однако из-за супюствования спин-орбитальной связи расщепление уровней энергии в магнитном поле бe не [c.23]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Экспериментальные температурные кривые изменения концентрации парамагнитных центров (ПМЦ) действительно содержат ряд экстремумов. В работе [3] приведены типичные зависимости концентрации различных носителей парамагнетизма в различных нефтяных системах от изменения температуры (рис. 1). В работе [16] были проведены уникальные исследования изменения концентрации парамагнитных центров в тяжелых нефтепродуктах при их нагреве до высоких температур. На рис. 2 приведены полученные кривые, которые имеют точки перегиба, соответствующие структурным фазовым переходам. Здесь же приводятся зависимости так называемой изотропной составляющей, которая определяется по характеру сверхтонкой структуры ЭПР-спектров и указывает на преимущественно свободное или структурно связанное состояние ванадиловых комплексов, что также является показателем структурных превращений в НДС. [c.10]

Методы основаны на индивидуальной степени сорбции каждого газа н пара, т. е. различной способности сорбироваться данным твердым или жидким сорбентом при всех прочнх (температура, давление, скорость газа и т. д.) равных условиях. Дискретная (при обычной хроматографической методике) проба ана-лпаируемой газовой смеси вводится в непрерывно протекающий вдоль слоя сорбента поток газа-носителя, инер1ного в отношении пробы и сорбента. В результате многократных сорбции и десорбции каждый компонент пробы перемешается вдоль слоя сорбента с определенной свойственной ему скоростью, отличной от скоростей других компонентов. Поэтому со слоя сорбента комио-пенты с.ходят раздельно (поочередно). Последовательность выхода отдельных компонентов смеси из хроматографической колонки, содержащей сорбент, характеризует их состав и способствует их качественной идентификации. На выходе колонки устанавливается газоанализатор (так называемый детектор), позволяющий получить развертку во времени (спектр) концентраций (количества) отдельных компонентов в пробе газовой смеси. Мерой этих количеств является интенсивность соответствуюи(их сигналов детектора, записываемых на диаграмме выходного прибора в виде отдельных пиков. Применяются главным образом детекторы по теплопроводности и различные типы ионизациопных детекторов. [c.610]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

Взаимосвязанное изменение механических и электрофизических свойств металла оборудования в процессе накопления повреждений по-разному влияет на разные гармонические составляющие спектра отраженного электромагнитного поля. Современная компьютерная техника позволяет в реальном масштабе времени анализировать большое число гармонических составляющих, выявлять различные варианты отклонений состояния мета1ша оборудования от исходного состояния и идентифишфо-вать повреждения. Носителями информации являются амплитуда и фаза гармонических составляющих. [c.211]

В случае ИКС-детекторов последовательно регистри] )ую1ся ИК-спектры элюируемы - лз колонки соединений. Поток газа-носителя поступает в кювету, в которой молекулы поглощают ИК-излучение с точно определенной частотой. Чувствительность детектирования зависит от наличия в органических соединениях тех или иных функциональных фупп. Если молекула хорошо поглощает ИК-излучение, то aнaлитичe ш сигнал может быть получен при поступлении в кювету 1 нг вещества. Современные компьютеризованные ИК-спектрометры с преобразованием Ф>рье дают возможность сравнгаать полученные спектры с библиотечными, позволяя тем самым идентифицировать вещества, дополняя масс-спектры Следует заметить, что комбинация ГХ с ИКС и МС является в настоящее время самым мощным инструментом для идентификации суперэкотоксикантов. [c.262]

Было выяснено, что многочисленные диффузные полосы в области длин волн от 3300 до 4900 А в спектре испускания холодного пламени ацетальдегида и серного эфира вполне идентичны полосам формальдегид-ного спектра испускания, полученного еще в 1933 г. Градштейном [65]. Тем самым был подтвержден предположенный Эмелиусом [66, 67] и экспериментально подтвержденный В. Н. Кондратьевым [68, 69] факт, что носителем спектра холодных пламен является возбужденный формальдегид (см. стр. 80). [c.189]

Так как свойства вещества — механические, электрические, оптические, химические — определяются энергетическим состоянием валентных электронов, то в первую очередь нас интересует соответствующий участок энергетического спектра. Параметры последнего — значения ширины валентной, запрещенной зон, зоны проводимости и положение различных локализованных уровней — могут быть определены путем изучения оптических спектров, электропроводности и других свойств твердого вещества (см. гл. IX). Зная эти параметры, можно решать обратную задачу определять по ним неизвестные нам свойства вещества. Не случайно общепринятое деление твердых веществ на изоляторы, проводники, полуметаллы и металлы основывается на значениях ширины запрещенной зоны. Возьмем, например, ряд простых веществ алмаз, кремний, германий, олово, свинец. Каждое из этих вещёств по-своему замечательно и каждое используется как незаменимый материал, но в совершенно различных областях техники, а кремний и германии находят применение в полупроводниковой технике. Природа данных веществ изменяется скачками, как атомные номера соответствующих элементов. Скачками изменяется и ширина запрещенной зоны при переходе от одного аналога к другому. Для алмаза эта величина составляет 5,6 эВ. Это — изолятор, самое твердое из веществ. Для кремния она равна 1,21 эВ. Такой энергетический барьер уже много доступнее для валентных элек- тронов отсюда полупроводниковые свойства данного вещества. Ширина запрещенной зоны германия 0,78 эВ — он полупроводник с высокой подвижностью носителей тока — электронов и дырок. Наконец, серое олово по ширине запрещенной зоны, равной всего 0,08 эВ, занимает последнее место в данном ряду и относится скорее к металлам, чем к полупроводникам, а белое олово — настоящий металл. Так с изменением ширины запрещенной зоны закономерно изменяется природа твердого вещества. [c.105]

Выпускаются также приборы G /FTIR, в которых элюируемые из капиллярной или насадочной колонки соединения улавливаются в виде твердой аргоновой матрицы, образующейся при использовании в качестве газа-носителя смеси гелия и аргона (с последующим удалением гелия в молекулярном сепараторе струйного типа, см. раздел И 1.2.7) и омывании элюатом зеркальной поверхности позолоченной медной пластины, охлаждаемой в специальном криоколлекторе до температуры 12—15 К. Конструкция криоколлектора позволяет производить замораживание до 32 идентифицируемых соединений в течение одного аналитического цикла. Их последовательное улавливание и регистрация ИК-спектров отражения твердых матриц осуществляются автоматически с помощью встроенного карусельного механизма, приводимого в действие, как только концентрация каждой зоны в элюате превысит заданную. [c.209]

Электропроводность вещества зависит от концентрации носителей тока и их подв1[жности. Характерная особенность чистых электрон пых полупроводников — быстрое увеличение концентрации проводя щих электронов с ростом температуры. Причина этого состоит в еле дующем. Спектр значений энергии изолированных атомов дискретен Если есть N изолированных атомов, то все они могут иметь одинаковую энергию. Электроны, принадлежащие разным изолированным атомам, могут находиться в одинаковых квантовых состояниях. В жидкости или кристалле атомы взаимодействуют друг с другом. В результате этого взаимодействия состояния движения электронов, одинаковые в изолированных атомах, становятся различными. Дискретные энергетические уровни изолированных атомов преобразуются в энергетические зоны. Между зонами находятся области запрещенных состояний. Это запрещенные зоны. Если все уровни в зоне полностью заняты электронами, зона называется валентной. Зона, где не все уровни заняты, называется зоной проводимости. Так как уровни энергии в зоне очень близки, электроны зоны проводимости, получая даже небольшие порции энергии, могут изменять свои состояния, в том числе скорость и направление движения. При наложении внешнего электромагнитного поля электроны зоны проводимости, взаимодействуя с этим полем, будут менять состояние своего движения. Возникает электрический ток. [c.163]

На кафедре проводятся исследования по синтезу и изучению свойств синтетических неионных водорастворимых полимеров. Такие полимеры и гидрогели на их основе находят широкое применение в качестве флоку-лянтов для очистки сточных вод, для концентрирования и извлечения металлов, в качестве структурообразователей почв, в качестве плазмозаме-нителей, для стабилизации и очистки ферментов. Методом радикальной полимеризации синтезированы термоосаждаемые водорастворимые полимеры на основе винилкапролактама. Показано, что меняя природу со-мономера можно получать сополимеры с различной температурой фазового разделения., с различным конформационном состоянием макромолекул. При этом большое значение приобретает химическая природа растворителя. Способность к комплексообазованию таких полимеров позволило разработать способ получения гранулярного носителя и иммобилизации в него широкого спектра соединений, от пигментов до живых клеточных [c.115]