Прямые методы второго порядка

Р е и е н и е. Определяем порядок реакции и вычисляем константу скорости интегральным графическим методом, предположив, что здесь возможен первый или второй порядок. Объем раствора перманганата, израсходованный на титрование, прямо пропорционален концентрации пер< киси водорода Сн,о, кмпо,- Данные для построения графиков [c.337]

На практике чаще всего используется метод дифференциальной (производной) полярографии. Дифференциальная кривая строится в координатах Е - Л1/ЛЕ и представляется в виде пика. Положение вершины пика и его высота характериз>тот соответственно природу и концентрацию электроактивного вещества. Метод дифференциальн(ж полярографии при сравнимой чувствительности обладает по сравнению с прямой полярографией на порядок большей разрешающей способностью. Если полярограмма имеет вид зависимости второй производной тока от потенциала электрода, она имеет вид узких пиков, и разрешающая способность и чувствительность еще выше. [c.313]

Из рис. 2-22 видно, что в шкале времени, подходящей для отображения первой стади , изменение поглощения, связанное со второй стадией, практически линейно. Эту прямую рассматривают как касательную и непосредственно обрабатывают данные, относящиеся к первой стадии. Эта прямая позволяет также оценить константу равновесия, которая оказывается независимой от концентрации. Так, в пропиленкарбонате (ПК) А = 0,5 (рис. 2-22). В нитрометане (НМ) и ацетонитриле (АН) начальная концентрация 1 намного меньше, и вычисленные значения К составляют 0,02 и 0,04 соответственно. С помощью методов, описанных в разд. 2.2, показано, что быстрая стадия во всех трех растворителях имеет второй порядок первый по каждому из реагентов 1 и Т " . С другой стороны, кинетика второй стадии в выбранных растворителях различается следующим образом. [c.54]

Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

Константа скорости адсорбции на металлах обычно высока и сочетается с малой энергией активации последним членом в уравнении в больщинстве случаев можно спокойно пренебречь. Следовательно, этот метод приводит к приближенному значению энергии активации десорбции. Когда десорбция протекает как простая реакция первого или второго порядка, то порядок может быть определен построением графика зависимости ln(iV/n ) от /RT. Прямая линия получается в том случае, когда показатель степе- [c.132]

Графические методы. Порядок реакции можно иногда определить, если построить ряд графиков, откладывая по одной оси различные функции от концентрации, а по другой — время. Если прямая линия получается в координатах с—1, значит реакция в соответствии с уравнением (5) имеет первый порядок. Данные для реакций первого и второго порядков не очень сильно отличаются для первых 50 % глубины протекания реакции. [c.329]

Гидроксильные протоны тирозина, се рина и треонина также шо-собны к быстрому обмену в водных средах. Скорости обмена гидроксильного протона фенола (модели тирозина) были определены Лузом и Мейбумолм [в9] по той же методике, что и для уксусной кислоты [87]. Обменный процеос протекает быстро и имеет второй порядок по фенолу при этом происходит обмен протоном между фенолом и ионом фенолята с участием молекул воды, связанных водородной связью. (Воз(можен и другой механизм прямого обмена протонов между молекулами фенола без участия воды, но он не может быть обнаружен этим методом). Следует ожидать, что обмен гидроксильных щротонов будет сильно замедлен в кислых средах. [c.302]

Второй вариант дифференциального метода применяют для обработки результатов одного опыта. Он заключается в измерении наклонов касательных к кривой в различные моменты времени, соответствующие различным значениям концентраций реагентов. Этот метод иллюстрируется рис. 5. В правой части рис. 5,6 приведена логарифмическая зависимость скоростей от концентраций реагентов. Наклон прямой представляет собой порядок реакции так как теперь время изменяется, то Летор назвал такой порядок реакции временным и обозначил его через [c.27]

Константа скорости второго порядка в интервале температур 6—30° имеет порядок 10 л-молъ --сек . Энергия активации, найденная из наклона прямой в аррениусовских координатах для растворов 1 М по К+, равна 8,3 ккал-молъ- . Результаты хорошо согласуются с измерениями времени релаксации импульсным методом [84] (стр. 232), а также с измерениями методом меченых атомов нри значительно более низких концентрациях [85 ] (стр. 34). [c.260]

Прямое спектрофотометрическое исследование кинетики окислительно-восстановительных переходов убихинона, проведенное han e с помощью дифференциального двулучевого спектрофотометра, подтвердило основные данные об относительно медленном восстановлении митохондриального убихинона [15]. В недавней работе han e, выполненной с применением метода быстрой остановки реакции, показано, что в то время, как период полувосстановления цитохромов С, l и флавинов в присутствии цианида составляет 70—100 миллисекунд, для убихинона этот период почти на порядок больше — 900 миллисекунд [16]. В этой работе также показано, что убихинон значительно лучше, чем НАДН, восстанавливается сукцинатом и сделан вывод, что он не находится на пути переноса электронов от НАДН. Кроме того, предполагается, что восстановление убихинона изолированным комплексом I (НАДН-Р-редуктаза) отличается по механизму от восстановления убихинона в митохондриях, так как в первом случае наиболее активен Qi, а во втором — Qio. Месторасположение убихинона в дыхательной цепи по han e [16] можно представить таким образом [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология