Константы скорости реакций интегральный

Обработайте приведенные данные дифференциальным и интегральным методами и определите порядок и константу скорости реакции. [c.343]

Для реакций -го порядка (в практике кинетических исследований такие реакции встречаются довольно часто) определение кинетических констант непосредственно из выражений, получаемых при интегрировании уравнения скорости, не представляется возможным, так как эти выражения являются трансцендентными и в общем виде относительно константы скорости реакции и порядка не решаются. Однако во многих случаях, используя искусственные приемы (подстановки и графические зависимости), можно обойти затруднения, связанные с трансцендентностью интегральной зависимости и получить выражения, в которых порядок или константа скорости реакции явно зависят от концентрации реагирующих веществ и времени реакции. Некоторые из интегральных методов, использующих искусственные приемы, изложены ниже. [c.135]

Реактор (см. рис. 3.67) представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с переменным сечением по высоте. Наличие кипящего слоя позволяет классифицировать аппарат как реактор идеального вытеснения с одинаковым временем пребывания углеводородных молекул в реакционной зоне. С другой стороны, колебание объемных скоростей в кипящем слое выравнивает концентрации реагентов. Этот фактор, а также изотермичность слоя позволяют считать аппарат реактором полного смешения. Гомогенность кипящего слоя и обеспечение тепловой защиты аппарата создают интегрально-адиабатические условия, что значительно повышает константу скорости реакции и эффективность работы реактора. [c.390]

Определить константу скорости реакции интегральным методом, используя графическое построение полулогарифмической зависимости и способ характеристического времени. [c.133]

После нахождения показателя степени по формуле (80) рассчитана константа скорости реакции. Интегральный метод представлял собой непосредственное интегрирование кинетического уравнения (80). В результате получено выражение [c.101]

При обработке экспериментальных данных, полученных на интегральных проточных реакторах в идеальных условиях, т. е. при отсутствии градиентов температуры и продольного перемешивания, математическая модель представляет собой систему кинетических дифференциальных уравнений материального баланса, линейных относительно входящих в них неизвестных констант скорости реакций [c.427]

Химические и микробиологические процессы представляются наиболее трудными для интенсификации, поскольку в отличие от остальных протекают на атомно-молекулярном уровне. Тем не менее, помимо интегральных эффектов, связанных с увеличением констант скорости реакций при нагреве и общей интенсификации, обусловлен-18 [c.18]

При вычислении константы скорости реакции по интегральной кинетической кривой в общем виде ставится задача по определению к в уравнении / (л ) — k t (х — относительная концентрация реагента). [c.34]

Метод подбора кинетического уравнения. На основании интегральных форм кинетических уравнений типа (XII. 13) для реакции первого порядка и (XII. 9) и (XII. 24) для реакций второго порядка рассчитываются константы скорости реакции для [c.715]

Получаемые при постепенном вводе вещества С интегральные кривые (О будут отличаться от аналогичных зависимостей, полученных в аппарате периодического действия. Действительно, с (О зависят от скоростей химических реакций и изменения реакционного объема 1) во времени, т. е. от расхода 0 Ц). Вследствие этого для определения по (/) констант скоростей реакций или порядков реакций требуется составление уравнений, учитывающих скорости химических превращений и изменение объема У(/) во времени. [c.271]

Предварительная проверка соответствия экспериментальным данным уравнений, представленных в табл. 3.2, осуществляется путем линеаризации. Для этого значения левой части интегрального выражения откладывают по оси ординат против соответствующих значений продолжительности реакции по оси абсцисс. В итоге получают прямую, выходящую из начала координат и имеющую тангенс угла наклона, равный константе скорости реакции. Количественную обработку опытных данных с получением значений кинетических констант проводят с помощью линейного или нелинейного метода наименьших квадратов. [c.168]

Таким образом, в случае параллельных реакций первого порядка (в общем случае для реакций одинакового порядка) по исходному веществу дифференциальная и интегральная селективность для реактора идеального смешения не зависят ни от времени, ни от конверсии (Хд), оставаясь постоянными на протяжении всего химического процесса при заданных условиях, и определяются стехиометрией и константами скоростей реакций. Это относится также к реакторам периодического действия и вытеснения. [c.189]

Фотохимическую эффективность действия солнечного излучения характеризуют фотохимической константой скорости реакции 1-го порядка /, с . Величина J включает интегральную интенсивность поглощения фотохимически активного света и квантовый выход конкретной реакции. [c.259]

Пример 3. Определить константы скорости реакции по интегральным экспериментальным кривым (рис. 19) с помощью АВМ для по- [c.84]

Вант-Гофф и Аррениус предположили, что изменение константы скорости реакции в зависимости от температуры будет описываться законом, подобным закону изменения константы равновесия. В. интегральной форме это уравнение должно иметь вид [c.16]

Неизвестные величины уравнения (80), порядок реакции по а и константа скорости реакции были рассчитаны двумя методами дифференциальным и интегральным. Расчет дифференциальным методом заключался в графическом дифференцировании имеющейся кривой расиределения оксидихлорбеизойиой кислоты (см. рис. 14) и определении показателя степени по формуле [c.101]

Интегральный метод. Предполагая тот или иной порядок реакции, выбирают соответствующее кинетическое уравнение, например для первого порядка уравнение — с1С/с(х = кс. Его интегрирование дает зависимость с = /(т). Подставляя сюда экспериментальные данные о прореагировавших количествах л целевого компонента в соответствующие моменты времени т определяют графически значение константы скорости реакции к. [c.29]

Теперь энергию активации можно связать с константой скорости реакции нри помощи уравнения Аррениуса (см. стр. 35, где даны определения к, А я Е), которое в своей простейшей интегральной форме имеет вид [c.59]

Отыскание констант скоростей реакций и проверка пригодности принятого уравнения кинетики с помощью интегральных методов основаны на использовании интегральных зависимостей, связывающих концентрацию реагирующего вещества с параметрами процесса и временем его протекания. [c.131]

Использование интегральных зависимостей для определения констант скоростей реакции второго порядка с двумя реагирующими веществами применяется весьма редко. Это объясняется как сложностью получаемых уравнений и трудностью их графической интерпретации, так и возможными ошибками в случае соизмеримых по величине начальных концентраций реагирующих веществ. Указан- [c.134]

Метод графического интегрирования. В тех случаях, когда выбранное уравнение скорости реакции тг-го порядка аналитически не интегрируется, для определения константы скорости реакции можно применить графическое интегрирование. Для этого необходимо от дифференциального уравнения скорости реакции перейти к уравнению в интегральном виде. Для единичных реакций это делается весьма просто. Действительно, если скорость реакции описывается уравнением вида [c.142]

Авторы [41] записывают кинетические уравнения для каждого из типов цепей и также для исходных реагентов, В — Вио — А, и получают результат в виде интегрального изображения Лапласа функции распределения цепей по длинам. В работе [41] использовано условие равенства констант скорости реакции между группами А и В независимо от того, к каким фрагментам присоединена функциональная группа. [c.132]

Константы скорости реакции к часто определяют, измеряя тангенс угла наклона зависимости концентрация — время через различные промежутки времени и подставляя их в общее уравнение, поэтому удобнее всего пользоваться интегральной формой кинетического уравнения. [c.384]

Основной особенностью системы пористых катализаторов является неоднородность как в смысле каталитических свойств, так и в смысле доступности различных участков каталитической поверхности для реагирующих веществ. Это обстоятельство приводит к необходимости пользования некоторыми усредненными значениями констант скорости реакции и диффузии. Наличие такого рода неоднородностей, естественно, в принципе всегда будет приводить к получению некоторых эффективных интегральных величин. [c.426]

Выше было показано, что константу скорости реакции можно определить по степени превращения а, которая является интегральной характеристикой каталитического процесса. При этом, аналогично опытам в динамике, необходимо проводить ряд экспериментов при разных временах [c.196]

Решая указанные интегральные уравнения при предположении, что константы скоростей реакций не зависят от V, находим Ж (у) и Ж (V, ) в выражениях, в которые входят уже вычисленные нами N 1 и /. Из Ж (V, f) путем несложных вычислений были найдены молекулярно-весовое распределение п М, 1) полимера на единицу массы катализатора, средний молекулярный вес фракции полимера с То V ос и весовой выход Лд 1) этой фракции на единицу массы катализатора [c.76]

В тех случаях, однако, когда точность экспериментальных данных весьма высока и все точки строго укладываются на одну прямую, для вычисления константы следует применять аналитические методы. В частности, константу скорости реакции можно вычислять для каждой экспериментальной точки, используя интегральную форму кинетического уравнения. В такие уравнения входят значения начальных концентраций, и поэтому ошибка в их определении сильно сказывается на всех вычисленных значениях констант. [c.50]

Константы скоростей реакций второго порядка рассчитаны из экспериментальных данных по дифференциальному методу [(по уравнению (3)] и интегральному варианту [c.133]

Определить константы скорости реакции 1 и 2-Решение. Предположим, что обе параллельные реакции — первого порядка. Тогда интегральная форма кинетического уравнения [c.12]

Константа скорости мономолекулярной реакции зависит от всех трех стадий, точное описание которых возможно лишь на базе анализа разнообразных процессов молекулярной динамики. В предыдущей главе было показано, как можно рассчитывать оечения различных химических процессов на основе исследования классических траекторий движения молекул в ходе химической реакции. Для получения интегральной характеристики процесса — константы скорости реакции — необходимо провести усреднение полученного сечения по функции распределения, соответствующей данной реакции. Эта функция распределения, как правило, определяется с помощью статистического описания мономолекулярной реакции. [c.188]

Методы определения порядка и константы скорости могут быть как интегральными, когда в основу определения кладется степень превращения, достигнутая за данное время, так и дифференциальными, когда исходят из величины скорости реакции в различные моменты времени. В случае одновременной неизвестности как порядка, так и константы скорости реакции наиболее удобным является графический метод, основанный на уравнении (VIII.3.1) [c.242]

Таким образом, первым этапом лабораторных исследований кппе-тики гомогенных систем является установление характера изменения концентрации исходного продукта со временем нри постоянной температуре. Второй этап состоит в обработке. полученных опытных зависимостей с = / (т) для нахождения кинетических констант константы скорости реакции и показателей степеней при концентрациях исходных веществ или порядка реакции. При этом применяют два метода интегральный и дифференциальный. [c.369]

Микрокинетические исследования позволяют определить маршруты реакций и выбрать наиболее достоверный и.з них, а также рассчитать порядок и константы скоростей реакций. Эти исследования проводят в лаборатории таким образом, чтобы изучить кинетику химической реакции в чистом виде , без влияния условий перемешивания реагентов, тепловых и диффузионных эффектов и дифференциальных, проточно-интегральных или циркуляционных реакторах. При постановке лабораторных микрокинетических исследований опыты осуществляют с использованием современных научных методов экспериментирования — направленного многофакторного эксперимента, при котором одновременно изменяют несколько наиболее существенных параметров и целенаправленно обеспечивают выход процесса в оптимальны11 режим . При проведении микрокинетических исследований обязательно применяют ЭВМ, на которой быстро просматривают все возможные решения кинетических уравнений и выбирают наиболее достоверный маршрут химической реакции при разных температурных условиях. Использование научного метода направленного многофакторного эксперимента ЭВМ резко сокращает число необходимых опытов и позволяет определить оптимальные условия течения химической реакции. В связи с этим обязательной составной частью оборудования химической лаборатории должна быть ЭВ1 [ (на рис. УН-18 аналоговая машина). - [c.483]

Некоторые реакции галогенов изучались в экспериментах со скрещенными молекулярными пучками [222]. Наличие прямых измерений полных констант скоростей в струевых разрядных установках сыграло значительную роль в понимании динамики процессов соударения. Из приведенных выше реакций наиболее полное исследование в молекулярных пучках проведено для реакции С1 -Ь Вгг [222], которое подтвердило высокое интегральное сечение этой реакции, примерно соответствующее частоте бимолекулярных соударений. По-видимому, пока не имеется реальной возможности согласовать ранние, косвенные измерения низких значений констант скоростей реакций С1 + Вга, С1 + ВгС1, С1 + 1С1, С1- -СШ0 при фотохимических исследованиях [223] с прямыми измерениями по резонансной флуоресценции [189, 190]. [c.368]

Кинетические кривые в большинстве случаев соответствовали первому порядку, величина констант скорости измерялась по периоду полу-разложения хч зависимость тч от 1/Т хорошо удовлетворяла уравнению Аррениуса, что позволило определить величины истинных энергий активации реакции Е с точностью 1—1,5 ккал/моль (табл. 2). Проведено также ориентировочное исследование характера распределения активных центров по адсорбционной и каталитической активности. При этом, в отличие от Дозе [1], который, измеряя величину а, определял интегральную величину константы скорости реакции на всех заполненных активных центрах, мы применили новую дифференциальную методику. В наших опытах некоторое постоянное количество (0,7—1,5% от монослоя) ЫЗО-С3Н7ОН адсорбировали на катализаторе, на котором предварительно было адсорбировано точно известное количество воды (или СНзОН, или С2Н5ОН). Таким образом, известная часть центров, притом обладающих наибольшей адсорбционной опособностью, оказы- [c.357]

Для количественного сравнения скорости образования изопропил-фенантренов в различных растворителях были определены константы скорости реакции при различных температурах. Определение порядка реакции по фенаптрену интегральным методом [7] показало, что реакция имеет первый порядок в хлороформе, нитрометане и нитробензоле, алкилирование в бензонитриле протекает по второму порядку. Порядок реакции и константы скорости определялись в интервале температур для первых трех растворителей 30—60° и для беизонитрпла— 140—180°. В таблице приводятся константы скорости реакции в различных растворителях. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология