Миграция иона водорода

Плотность тока при наводороживании определяет интенсивность миграции ионов водорода к катоду. С увеличением эта интенсивность растет и достигает максимального значения при плотностях тока в пределах 1 —10 а/дм в зависимости от условий эксперимента. Дальнейшее увеличение не приводит к усилению эффекта наводороживания в связи с ограниченной возможностью поверхности металла поглощать водород, а также в связи с образованием вокруг катода сплошной зоны пузырьков водорода, препятствующих контакту электролита с металлом. [c.24]

В работе [2] показано, что восстановление протекает только в случае непосредственного соприкосновения частички УОз с поверхностью электрода. В допущении существования атомов водорода нет никакой необходимости, так как трехокись вольфрама является полупроводником /г-типа. К тому же следует добавить, что начальное высокое сопротивление может уменьшиться за счет миграции ионов водорода, так как в окисле устанавливается электростатическое поле значительной напряженности. Л. Юнг [289] допускает проникновение в окисел в местах дислокаций ионов Н+, имеющих малые размеры. П. Шмидт [273] также указывает на возможность внедрения протона в окисел. По его мнению, протоны создают донорные центры, обусловливающие проводимость окисла. А. Н. Фрумкин, 3. А. Иофа и В. С. Багоцкий [150] придерживаются точки зрения, согласно которой восстановление трехокиси вольфрама является непосредственной первичной электрохимической [c.27]

За счет более быстрой миграции ионов водорода граница со стороны более разбавленного раствора приобретает положительный [c.443]

В то время как произведение величин подвижности и вязкости для иона натрия остается почти постоянным, за исключением несколько повышенного значения в воде, значения этого произведения для водородного иона аномально высоки в гидроксильных растворителях и в осо-"бенности в воде. Последнее согласуется с тем фактом, что подвижность водородного иона в воде превосходит более чем в 5 раз подвижность любого другого иона, кроме иона гидроксила. Нужно далее иметь в виду, что, хотя для большинства ионов значение энергии активации ионной подвижности составляет около 4 ккал в воде при 25°С, для водородного иона это значение равно только 2,8 ккал. Отсюда следует, что механизм миграции иона водорода в водном растворе отличен от механизма миграции других ионов. [c.533]

В области плотностей тока 3,0—4,0 ма/см выход по току по ионам кальция снижается вследствие миграции ионов водорода из камеры обессоливания в камеру концентрирования. В то же время перенос ионов хлора остается высоким, так как предельные условия для анионитовой мембраны еще не достигнуты. В камере обессоливания накапливаются ионы 0Н , что приводит к значительному повышению pH диализата. [c.170]

Миграция ионов водорода к катоду под действием постоянного электрического тока (например, у гидридов палладия [132] и тантала [181 ] при электролизе металлических стержней, насыщенных водородом). [c.167]

Плотность тока Ок определяет интенсивность миграции ионов водорода к катоду, достигающую максимума при Ок = 100-1000 А/м. Дальнейшее повышение плотности тока не приводит к усилению наводороживания (за счет ограничения поглощения водорода металлом и появлением сплошной зоны пузырьков водорода, препятствующей контакту электролита с металлом). Можно считать, что наводороживание стали находится в прямой зависимости от скорости коррозии с водородной депо- [c.26]

Наличие фазово-выраженного оксида или другого соединения не исключает адсорбционного механизма пассивности. Вместе с тем возникновение пленок существенно изменяет условия взаиглодействия между металлом и электролитом, в том числе и адсорбционное взаимодействие. Пленка может образоваться также в результате пересыщения раствора в прианодной зоне плохо или хорошо растворимым соединением и его кристаллизации на аноде. Возможно также образование и кристаллизация гидроксида, оксида или основной соли на аноде в результате миграции ионов водорода из прианодного слоя. Так, на поверхности свинцового анода в серной кислоте во время электролиза образуются кристаллические зародыши твердой фазы РЬ804, которые разрастаются в сплошной изолирующий слой. Толщина этого слоя тем меньше, чем больше п.потность тока и концентрация серной кислоты, т. е. чем больше факторы, обусловливающие пересыщение. [c.367]

Влияние давления на энергию активации ионной проводимости цсследовали в водных растворах КС1, КОН и НС1 в интервалах температуры 5—45 °С и давления до 6900 бар [6]. Изменение энергии активации ионной проводимости в растворах КС1 при варьировании давления аналогично изменению энергии активации вязкого течения. Однако в растворах НС1 изменения энергии активации этих двух процессов при варьировании давления заметно различаются, поскольку, как полагают, при относительно низком давлении скорость миграции ионов водорода определяется вращением молекул воды вдоль траектории мигрирующего иона, но при давлении выше 1400 бар вращение затруднено и скорость определяющим фактором становится перескок протона от одной молекулы воды к другой. По характеру изменения энергии активации растворы КОН более похожи на растворы КС1, чем на растворы НС1, Удовлетворительного объяснения этому экспериментальному факту не найдено. [c.403]

Предельным состоянием может быть насыщение раствора по отношению к хорошо растворимому продукту, сопровождающееся его осаждением на аноде этот случай рассмотрел Мюллер [42]. Другая возможность — это достижение критического значения pH благодаря миграции иона водорода от анода, что способствует осаждению гидроокиси, окиси или основной соли на это в свое время указывал Хеджес [97]. Возможно, что имеют значение оба эффекта в каждом конкретном случае может превалировать тот или другой эффект. В любом случае торможение анодного растворения связывается с наличием плотной пленки твердого вещества, обычно окиси или гидроокиси, образующейся на металлической поверхности как только позволяют изменяющиеся условия. Уже указывалось, что существование таких пленок установлено несколькими методами. [c.311]

Ландсберг и Хольнагель [100] обнаружили, что добавление 0,2 н. сульфата натрия к 0,02 н. серной кислоте сильно увеличивает время пассивации, видимо, благодаря замедлению миграции ионов водорода от анода в растворе со значительно большей ионной силой. Этот опыт в сочетании с предыдущим — с добавкой сульфата никеля — определенно свидетельствует о том, что для наступления пассивации имеют значение оба фактора, как повышение pH у поверхности анода, так и повышение <2 2+. Таким образом, предположение Тернера об осаж- [c.312]

Действительный расход Н2804 у обеих пластин различается больше, чем это получается из уравнения, так как надо принять в расчет также изменения концентрации в силу миграции ионов водорода (Н+) и сульфата 504 ). Во время разряда ионы сульфата расходуются как у положительных, так и у отрицательных пластин. Ионы 804 перемещаются от положительных пластин к отрицательным. Ионы водорода, наоборот, перемещаются от отрицательных к положительным, где часть их идет на образование воды. В итоге потеря кислоты у положительных пластин больше, чем у отрицательных. Если учитывать количество воды, образующейся у положительных пластин, то количество кислоты, требующейся для них в течение разряда, будет в 1,6 раза больше, чем для отрицательных пластин. Этот факт является основной причиной того, что желобчатая сторона сепаратора поворачивается именно к положительной пластине с целью увеличить пространство, необходимое для кислоты. Иногда при замене сепараторов в старых батареях отмечается, что емкость батареи при этом значительно возрастает. Это, несомненно, является результатом того, что вблизи положительных пластин благодаря новым сепараторам образуется добавочное пространство для кислоты, значительно уменьшенное при старых сепараторах вследствие почти полного изнашивания их ребер. [c.230]

Предполагаемый механизм 137] термических синтезов включает а) образование метастабильного промежуточного продукта присоединения путем взаимодействия способного к отдаче электронов концевого атома углерода олефина с электрофильным атомом кремния силана, б) одновременную или последовательную быструю миграцию иона водорода от пятиковалентного кремния к углероду продукта присоединения с превращением в стабильный конечный продукт. По-видимому, реакция образования силикониевого иона не зависит от прочности связи Н — 31, так как ВС1з не является катализатором в этих процессах в отличие от реакций с участием бензола. Тот факт, что скорость реакций с метилзамещенными хлорсиланами резко снижается, подтверждает предполагаемый механизм. Так, можно ожидать, что избыток электронов у метильных групп понижает восприимчивость кремния к нуклеофильной атаке олефина. [c.166]

Открытие наиболее известного из ИСЭ - чувствительного к ионам водорода, или рН-электрода, - относится к началу века, когда Кремер [7] и Хабер и Клеменсиевич [29] обнаружили, что некоторые стекла чувствительны к активности ионов водорода. Отклик стеклянного электрода на изменение pH считали результатом миграции ионов водорода через тонкую стеклянную мембрану. Исследования Каремана и Эйзенмана [32], а также работа Стефановой и др. [45] обеспечили теоретический фундамент, необходимый для разработки новых ИСЭ. В настоящее время известны ИСЭ, чувствительные к ионам Ма , К +, Mg , Са +, NH+, 8-, Г, Вг, СК , 8СК, Р , N03, СЮ4, Вг и, конечно, Н . Электроды выпускаются многими фирмами, причем в результате разработки новых методов их изготовления появились комплекты для сборки различных электродов в общем корпусе или оболочке. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология