Бария стифнат

Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. I представлены типичные кривые а, t. В общем случае они имеют 5-образную форму, характерную для автокаталитических реакций (кривая а). Для некоторых веществ (например, стифната свинца [1], оксалата ртути [2]) начальный период ускорения сравнительно невелик, а конечный период замедления выражен более отчетливо, в результате чего получается явно асимметричная кривая (кривая б). В некоторых случаях (например, при разложении азида свинца [3]) индукционный период практически отсутствует (кривая в), но иногда в самом начале реакции наблюдается выделение небольшого количества газа (кривая г) (например, при разложении крупных кристаллов азида калия [4] и алюмогидрида лития [5 ). Обычно период индукции уменьшается при растирании или раздавливании кристаллов, а в случае гидратов — даже при нанесении царапин на поверхность кристаллов [6]. Для таких веществ, как, например, азид бария, которые могут подвергаться фотохимическому распаду, предварительное облучение ультрафиолетовым светом [7,8] также сокращает период индукции. Устойчивость вещества в отношении термического разложения может зависеть также и от метода его приготовления (например, в случае оксалата серебра [9]). [c.245]

Время/, необходимое для достижения нормальной скорости роста, соответствует точке пересечения оси / кривой, изображающей зависимость от/. В случае азида кальция [18], например, / = =41 мин. при 92° С, т. е. для данной соли имеет место довольно продолжительный период медленного роста. В окиси серебра [19] / отрицательно в этом веществе малые зародыши, вероятно, растут аномально быстро. В последнее время было показано, что долго хранившаяся гремучая ртуть [20] следует степенной зависимости с п=3 и, таким образом, для нее наблюдается процесс того же типа. Если зародыши образуются согласно линейной зависимости (р=1), то для компактных зародышей п должно быть равно 4. Таким образом, найденная для долго хранившегося оксалата серебра величина между 3 и 4, вероятно, соответствует р=1 и преимущественно двухмерному росту, но с некоторой тенденцией к образованию компактных зародышей. При разложении мелких кристаллов моногидрата стифната бария [18] быстро протекает дегидратация с переходом к открытой решетке, в которой образование зародышей идет быстро. Зародыши растут только в двух измерениях, и показатель степени п, таким образом, равен 2. В более крупных кристаллах стифната бария величина п увеличивается до 3, что, по-видимому, свидетельствует о более медленной дегидратации и линейной зависимости скорости образования зародышей от времени. На основании одних только кинетических уравнений эти данные можно с той же вероятностью объяснить и переходом к объемному росту зародышей в больших кристаллах. [c.258]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

МОНОГИДРАТ СТИФНАТА БАРИЯ [c.222]

Процессы разложения твердых и жидких взрывчатых веществ принадлежат к классу быстрых реакций, дающих газообразные продукты распада. Многие из исследованных случаев характеризуются, как оказалось, высокими значениями энергий активации и факторов частоты. Для таких веществ, как тринитротолуол, пикриновая кислота, тетрил, нитроцеллюлоза и нитроглицерин, величины энергий активации лежат в пределах 48—GO ккал, а факторы частоты изменяются от 10 до 10 (ср. с величинами для мономолекулярных процессов, составляющими обычно 10 ). Высокие значения энергий активации указывают на большую стабильность этих веществ при комнатных температурах, тогда как высокие значения фактора частоты говорят о быстром развитии неустойчивого состояния с увеличепием температуры. Семенов [74], детально проанализировавший эти реакции, пришел к заключению, что все они являются реакциями с разветвляющимися цепями. Эти представления были получены им из анализа данных Гарнера и его сотрудников, относящихся к стифнату свинца, азиду бария и гремучей ртути. [c.135]

Стифнат бария(П) моногидрат ВаСбИНзО Н2О (мелкие кристаллы) [c.440]

Для всех исследованных солей экспериментально установлено, что скорость фотолиза при постоянной температуре пропорциональна квадрату интенсивности света. Квантовый выход весьма низок 0,01 для азида бария и 0,001 для азида калия. Изменение скорости фотолиза с температурой зависит от типа соли для окса-латов и стифнатов достаточно знать только энергию активации (3 ккал для стифната бария, 0,95 ккал для оксалата серебра), чтобы выразить зависимость скорости от температуры, но для азидов используется выражение вида [c.116]

Степенной закон и уравнение (29) хорошо соблюдаются при реакциях разложения азида бария (п=6—8) [8, 10], азида кальция [18], окиси серебра [19], долго хранившейся гремучей ртути (во всех этих случаях п=3) [20] и мелких кристаллов моногидрата стифната бария (п=2) [18]. Уравнение (29) пригодно также для описания реакций разложения дегидратированного стифната свинца [18] (/г=2) и подвергнутого старению оксалата серебра (п=3—4) [21], где зародыши являются диффузными. Согласно данным Вишин [c.255]

Уравнения (101) и (102) называют законами затухания мономолекулярного разложения эти уравнения были применены ко многим веществам например, Хайлсом [1] к стифнату свинца, Гарнером и Гоммом [3]кр-азиду свинца, Харвеем [41] к азиду бария, Марке [c.281]

Декстриннрованные поли-кристаллические гранулы азида свинца. . Гремучая ртуть. ... Стифнат свинца. ... Стифнат бария..... [c.357]

Лишь для немногих реакций на кривых разложения наблюдаются все перечисленные участки А—Е. Наиболее полно эти участки представлены, пожалуй, на кривых разложения алюмогидрида лития [1] и хорошо состаренной гремучей ртути [2]. Известно много случаев, когда на кривых разложения отсутствуют згчастки А, В ш С в качестве примера можно привести кривые разложения гидрата окиси магния [3], доломита [4] и тонкоизмельченного азида серебра [5]. Участки Л, В тнЕш наблюдались при разложении некоторых препаратов оксалата серебра [6], окиси серебра [71 и нри дегидратации небольших кристаллов моногидрата стифната бария [8]. На кривых разложения азида бария [9], азида кальция [10] и перманганата калия [И] отсутствует только участок А, в то время как на кривых разложения некоторых препаратов окиси серебра [12], стифната свинца [13] и оксалата никеля [14] наблюдаются хорошо выраженные участки А начального процесса. Пожалуй, двумя наиболее замечательными системами являются перманганат аммония [15], на кривых разложения которого могут отсутствовать участки А, D и , и перхлорат аммония [16], при разложении которого основным может быть участок Е. [c.12]

Штеттбахер [67], а также Зингаро [68] показали, что моногидрат стифната свинца можно легко и обратимо дегидратировать. Однако детальное кинетическое исследование реакции было впервые проведено Фланаганом [69], который работал с особенно топкоизмельченным препаратом (7,7 мк). Этот препарат дегидратировался в вакууме между 102 и 130° как и в случае моногидрата стифната бария, дегидратация при а < 0,8 описывалась уравнением а = К1, но энергия активации (21,7 ккал- [c.92]

Томпкинс и Янг [61] рассматривали разложение моногидрата стифната бария еще до того, как Фланаган [60] опубликовал результаты проведенного им исследования стифната свинца. Томпкинс и Янг изучали разложение в вакууме при температурах 269—308° больших (1 мг), малых (проходят через сито 100 меш) и растертых (проходят через сито 400 меш) кристаллов. Все по-лзгченные кривые разложения были сигмоидными по форме и почти симметричными с сс - около 0,5 исключение составляли кривые, полученные для целых кристаллов при температурах выше 291°. [c.222]

Разложение безводного стифната бария, полученного дегидратацией тригидрата стифната бария в вакууме при комнатной температуре, протекчет иначе [63], чем разложение безводного [c.223]

Фульминат ртути Нд(СМО)г (состаренный) [38 Моногидрат стифната бария (маленькие кристаллы) Дегидратированный стифнат свинца Pb 6H(N02)з [c.99]