Марка Хаувинка

Как зависит вязкость растворов полимеров от нх молекуля )ной массы, формы макромолекул и их термодинамического сродства к растворителю Напишите уравнения Марка — Хаувинка и Хаггинса и объясните, при каких условиях они выполняются. [c.204]

Рассчитайте по уравнению Марка — Хаувинка молекулярную массу натурального каучука, если характеристическая вязкость его раствора в бензоле [ti] = 0,126 м /кг, константа /С = 5-10 , параметр а = 0,67. [c.209]

Значение [л] связано с величиной молекулярной массы следующей зависимостью (уравнение Марка-Хаувинка-Флори) [c.34]

Вискозиметрическое определение средней молекулярной массы Му является наиболее удобным способом оценки этой важнейшей характеристики волокнообразующих полимеров и поэтому применяется как в лабораторных исследованиях, так и при оценке характеристик качества полимерного сырья. Значения А т и а в уравнении Марка-Хаувинка-Флори (1.32) для ряда волокнообразующих полимеров приведены в Приложении 6. [c.37]

Например, подбор 0-растворителя методом изменения состава растворяюшей смеси основан на определении значения постоянной а в уравнении Марка - Хаувинка - Флори в различных растворителях при изотермических условиях. [c.115]

Какие значения может принимать параметр а в уравнении Марка - Хаувинка - Флори [c.120]

Молекулярная масса некоторого полимера равна 10 . Если параметр в уравнении Марка - Хаувинка - Флори равен [c.120]

Чем объяснить изменение значений а ъ уравнении Марка - Хаувинка - Флори для растворов ацетатов целлюлозы в одном растворителе при изменении содержания в полимере связанной уксусной кислоты Степень полимеризации полимеров одинакова. [c.121]

Чем объяснить изменение значений и а ъ уравнении Марка - Хаувинка - Флори для полиакрилонитрила определенной молекулярной массы при использовании различных растворителей [c.121]

Молекулярная масса целлюлозы оценивается по уравнению Марка - Хаувинка - Флори (см. гл. 1) [г ] = А Л/ . [c.293]

Константы и а в уравнении Марка-Хаувинка-Флори [c.419]

Молекулярные массы средне- и высокомолекулярных полиизобутиленов удобно оценивать по данным характеристической вязкости образцов из уравнения Марка - Хаувинка [г ] = К М . Константы К и а для систем ПИБ - растворитель приведены в табл. 5.14 (концентрация выражена в г/100 см ) [76. [c.251]

Кроме того, распределения по коэффициентам седиментации полимера, полученные обычным способом и соответствующие конечным концентрациям С, могут быть экстраполированы к С- 0 при использовании известного приема графического фракционирования [8]. По экстраполяционным прямым, соответствующим графическим фракциям , можно определить 8о и кц этих фракций, рассчитать и распределения по 8о преобразовать в распределения по ММ. По известным значениям 8о и Мь графических фракций можно определить параметры уравнений типа Куна-Марка-Хаувинка и на основе соответствующих гидродинамических теорий оценить длину сегмента Куна и гидродинамический поперечник цепи [c.327]

Исследованы соотношения между вязкостью и молекулярным весом изотактического полибутена-1 и вычислены параметры в уравнении Марка — Хаувинка для различных растворителей [c.309]

Установлено, что для линейных гибких полимеров в 0-условиях (т, е. при температуре Флори), когда парциальная мольная свободная энергия равна нулю, уравнение Марка — Хаувинка принимает вид [c.241]

Влияние степени разветвленности на величину показателя а в уравнении Марка—Хаувинка будет подробнее рассмотрено в разделе Свойства разбавленных растворов . Отметим здесь только, что эти данные подтверждают тот факт, что ПБ-Л наиболее линейны, а низко температурные эмульсионные полибутадиены, полученные при температуре полимеризации 5° С, наиболее разветвлены. [c.53]

Зависимость [т ] от молекулярной массы полимера обычно выражают эмпирическим уравнением Марка — Хаувинка — Куна [c.374]

По-видимому, правильнее связывать с молекулярной массой полимера не удельную вязкость, а величину вязкости, не зависящую от концентрации раствора, т. е. характеристическую вязкость. Поэтому широкое распространение получило эмпирическое уравнение Марка—Хаувинка—Куна [c.408]

УРАВНЕНИЕ МАРКА — ХАУВИНКА [c.241]

Характеристическая вязкость [т)] зависит только от природы полимера и растворителя и от молекулярного веса полимера. Широко применяемое на практике соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом М, полученное эмпирическим путем, известно под названием уравнения Марка — Хаувинка [c.241]

Уравнение Марка — Хаувинка (XV.2) нельзя получить с помощью какой-либо простой модели раствора. Ряд теоретических исследований позволяет сделать заключение, что для обычных полимерных растворов показатель степени а больше значения 0,5, соответствующего 9-растворам. (Подробнее см. специальную литературу . ) [c.242]

Для характеристической вязкости полистирола в толуоле в литературе приводится более 20 разных комбинаций постоянных в уравнении Марка — Хаувинка. Две из них таковы [c.247]

Решение. Рассчитываем для каждой концентрации приведенную вязкость Т1уд/С 2,10 2,15 2,17 2,20 и строим график зависимости т уд/С от С (рис. 2.7). Находим [т]1 = 2,08 и по уравнению Марка - Хаувинка - Флори (1.32) вычисляем молекулярную массу. [c.112]

Растворимость кардовых полиоксадиазолов позволила впервые исследовать гидродинамические свойства, полидисперсность, молекулярно-массовые характеристики этого типа циклоцепных полимеров [178, 179, 270, 271, 282, 287]. Для кардового полиоксадиазола 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в ДМАА и ТГФ уравнения Марка-Хаувинка имеют вид [т ] = 7,74-Ю и [т]] = [c.144]

Для полиарилата 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборана и 4,4 -дигидроксиди-фенилоксида были определены параметры К н а уравнения Марка-Хаувинка [105]. В хлороформе и ТГФ величина К составляет 4,74 10" и 2,7 10" , а значение а равно 0,71 и 0,70 соответственно. Коэффициент полидисперсности рассматриваемого полимера, синтезированного акцепторно-каталитической полиэтерификацией, равный 1,35, указывает на его сравнительно узкое ММР [там же]. [c.265]

Если неизвестны коэффициенты уравнения Марка -Хаувинка исследуемого образца или не имеется узкодисперсных стандартов, привлекают добавочную информацию. Так, если к ибровочные образцы полидисперсны (только при соотношении / М < 2), то максимум пи1 хроматограммы соответствует молекулярной массе ММ = ( Ми, В случаях отсутствия данных об образце парал- [c.112]

Для таких палочкообразных цепей характерны очень большие значения удельной вязкости и высокие показатели степени а, достигающие 2, в уравнении Марка — Хаувинка. Для полиамидов с Ма,<12 000 величина а действительно составляет 1,7 для ППБА [c.165]

Для одной и той же системы полимер — раствормель, вероятно, существует корреляция между и показателем степени а в уравнения Марка — Хаувинка. Но в связи с сильным разбросом [c.251]

В монографии Моравеца указывается, что и-пропилацетат при 60° С является 0-растворителем тгеранс-1,4-полибутадиена. Значения константы К в 0-точке (табл. 6, где приведены величины констант Клав уравнении Марка—Хаувинка), а также теоретические расчеты 1" 2-174 позволяют сравнить размеры молекулярных клубков цис- и тракс-нолибутадиенов. Приведенные данные свидетельствуют о том, что среднеквадратичные расстояния между концами цепи возрастают при переходе от цис- к транс-изомеру. Это аналогично удлинению цепи в целом. Особенно интересна в этом отношении работа Марковица в которой приведены значения <>/М для цепи с любым изомерным составом. [c.68]

Выше уже указывалось, что степень разветвленности полимерных молекул можно оценивать по величине g, равной отношению среднеквадратичных радиусов инерции разветвленной и неразветвленной цепей, содержащих одинаковое число сегментов, причем значение g с возрастанием степени разветвленности уменьшается. Тогда, естественно, можно ожидать, что с увеличением степени разветвленности будет уменьшаться и характеристическая вязкость, которая пропорциональна / / . Это явление наблюдали Краус и Грювер для разветвленных полибутадиенов, полученных на н-бутиллитии. Снижение [т]], а следовательно, и средневязкостного молекулярного веса было настолько сильным, что авторы затруднялись характеризовать полимеры по молекулярным весам. Степень разветвленности полимерных молекул можно характеризовать также по уменьшению значения показателя а в уравнении Марка—Хаувинка Такой эффект отмечают Джонсон и Волфангел для эмульсионных [c.68]

Действительно, для одного полимера с помощью методов, описанных в гл, 12, можно подобрать несколько 0-растворителей, для которых Лг = 0. Согласно теории, в растворах во всех 6-растворителях клубок лжен иметь невозмущенные размеры, т. е, показатель в уравнении Марка, Хаувинка, Куна должен быть равен 0,5 (см. гл. 12). Эти два условия не всегда, однако, выполняются, в особенности, когда в качестве 0-растворителя берут бинарную смесь жидкостей. Это объясняется избирательной сорбцией клубками макромолекул растворителя, который имеет большое сродство к полимеру. Например, клубок полистирола из смеси бензол — ieтaнoл избирательно поглощает бензол. Поэтому концентрация растворителя вне и внутри клубка может быть разной. Вне клубка растворитель может вести себя как идеальный, т. е. Ла = О, а внутри клубка растворитель не является идеальным. Поэтому клу-. бок не находится в невозмущенном состоянии, т. е. а 0,5. [c.419]

На практике молекулярный вес описывается каким-либо распределением. Следовательно, оценка констант К ж а должна основываться на измерениях [т( ] фракций полимера с зкими молекулярновесовыми распределениями. Если измерения проводят на нефрак-ционированпом образце полимера, то с помощью уравнения Марка— Хаувинка получают так называемый средневязкостный молекулярный вес [c.241]