Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полиакрилонитрил определение молекулярного вес

    При определении молекулярного веса полиакрилонитрила в растворах диметилформамида вискозиметрическим методом рекомендуется пользоваться уравнением [c.193]

    Чем объяснить изменение значений и а ъ уравнении Марка - Хаувинка - Флори для полиакрилонитрила определенной молекулярной массы при использовании различных растворителей  [c.121]

    Эдельман [118] разработал метод определения неоднородности полиакрилонитрила по молекулярному весу из реологических измерений в структурированных растворах. [c.563]


    Основными химическими показателями, характеризующими свойства волокнистых материалов, являются степень полимеризации, молекулярный вес и распределение по молекулярному весу. Описан вискозиметрический метод определения молекулярного веса и степени полимеризации для акрилонитрильных волокон. Чем шире молекулярно-весовое распределение полиакрилонитрила, тем менее равномерны волокна по микроструктуре. Ширина молекулярно-весового распределения мало влияет на степень кристалличности и ориентации [c.719]

    При определении молекулярного веса полиакрилонитрила вискозиметрическим методом рекомендуется пользоваться уравнением [c.175]

    Полимеры с молекулярным весом 35 ООО—50 ООО применяют для сухого прядения волокна для мокрого прядения требуется полимер с несколько более высоким молекулярным весом. Определение молекулярного веса производят по вязкости разбавленных растворов полимера в диметилформамиде. Молекулярный вес полиакрилонитрила зависит от активности инициирующей системы и температуры реакции, возрастая с уменьшением активности инициаторов и понижением температуры полимеризации. Следовательно, для получения полимера требуемого молекулярного веса каждый раз необходимо подбирать соответствующие условия. Например, если для повышения скорости полимеризации прибавлен ион Си в количестве нескольких десятитысячных долей процента, то для получения полимера с тем же молекулярным весом, что и получаемый без этого промотора, температуру реакции следует понизить. [c.65]

    Для некоторых растворов полимеров вязкость является решающим фактором при прядении. Найдено, что наивысшая вязкость, исключая гели, обеспечивает наилучшие условия прядения [51. Для других полимеров вязкость не имеет такого значения, поскольку в этих случаях, очевидно, существенную роль играет и ряд других факторов. При данном молекулярном весе полимера более высокие вязкости обусловлены более высокими концентрациями. Последние желательны, так как при этом, кроме облегчения образования волокна [46], увеличивается эффективность емкостей, используемых для хранения растворов полимеров, и уменьшается разбавление коагуляционной ванны во время прядения. Однако на практике существует определенный предел применяемой концентрации, который обусловливается трудностью фильтрации, транспортировки и продавливания очень вязких растворов. При любой температуре вязкость очень быстро увеличивается с ростом концентрации, причем это возрастание тем сильнее, чем выше молекулярный вес полимера [6]. Полиакрилонитрил с молекулярным весом 120 ООО и вязкостью 18%-ного раствора 450 пуаз при 100° 171 и полиакрилонитрил с молекулярным весом 89 000 и вязкостью 11%-ного раствора 180 пуаз при 140° [8] признаны пригодными для прядения. Повышение температуры уменьшает вязкость, и этот метод находит применение на практике, однако, он является ограниченным при любом способе мокрого прядения, [c.350]


    Изучение гидродинамических свойств и светорассеяния разбавленных растворов позволяет получить определенную информацию о размерах и форме молекулярных клубков в растворе. Лишь в 0-растворителе макромолекулы приобретают конформацию статистического клубка, в котором взаимное расположение звеньев и сегментов может быть описано вероятностной кривой Гаусса. Тэта-состояния раствора можно достигнуть, либо варьируя соотношение растворитель - осадитель, либо изменяя температуру. Ниже приводятся значения 0-температур (в °С) для растворов полиакрилонитрила в различных растворителях  [c.115]

    Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах. К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Взаимосвязь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать изменения в структуре полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, например, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.381]

    Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

    Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60% дициана и NHз, что указывает яа преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СОг (60%), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [c.261]

    Волокнистые материалы, в том числе полученные из поливинилового спирта (винол) и полиакрилонитрила (нитрон), обладают очень развитой поверхностью и при соприкосновении с водой или слабыми растворами электролитов их поверхность, как правило, заряжается отрицательно. Возникновение электрокинетического потенциала (так называемого дзета-потенциала) на поверхности волокон объясняется в основном диссоциацией поверхностных электролитически активных групп полимера или преимущественной специфической адсорбцией ионов из раствора, а также ориентацией молекулярных диполей, входящих в состав жидкой фазы. В частности, дипольные молекулы воды могут определенным образом ориентироваться относительно полярных гидроксильных групп поливинилспиртового волокна или нитрильных групп макромолекул полиакрилонитрильного волокна. [c.228]


    Советскими исследователями разработан. метод определения полидисперсности полиакрилонитрила путем фракционного осаждения скипидаром из 1—2%-ного раствора поли.мера в диметилформамиде. Используя этот метод, им удалось разделить исследуемый препарат полиакрилонитрила на 9—11 фракций, причем по молекулярному весу крайние фракции отличались. между собой более чем в 9 раз °. [c.175]

    Поэтому при определении длины цепи привитого полиакрилонитрила полная деструкция целлюлозы осуществлялась методом ацетолиза . В этих условиях изменение молекулярного веса и химического состава ПАН не имело места. [c.71]

    Методом ДТА были определены температуры стеклования таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом [39]. Термограммы полистирола и поливинилхлорида, показывающие их температуры стеклования, представлены на рис. 223. Температуры стеклования, определенные по начальному отклонению основной линии термографической кривой, находятся в хорошем соответствии с температурами стеклования тех же полимеров, но найденными другими способами. Влияние молекулярного веса полиакрилонитрила на его температуру стеклования показано на рис. 224 [39]. Как видно, величина температуры стеклования быстро увеличивается в области низких значений молекулярных весов и остается постоянной при больших величинах молекулярного веса. Аналогичное явление наблюдается для многих других полимеров, таких, как полистирол и полиизобутилен [72]. [c.322]

    Молекулярно-весовое распределение определяют дробным осаждением полиакрилонитрила гептаном или скипидаром из растворов в диметилформамиде, а также турбодиметрическим методом. Для определения химической полидисперсности сополимеров надежных методов пока нет. [c.37]

    Каждый метод может быть применим только в определенном диапазоне молекулярных весов. Обычно молекулярный вес волокнообразующих конденсационных полимеров значительно ниже молекулярного веса полимеров, получаемых полимеризацией по цепному механизму. Поэтому методы, которые используются для измерения молекулярного веса поликонденсата (например, найлона 66), непригодны для измерения молекулярного веса полимера, полученного методом полимеризации (например, полиакрилонитрила). [c.186]

    Описано определение молекулярного веса полиакрилонитрила методом ультрацентрифугирования Определена температурная зависимость теплот растворения полиакрилонитрила , теплота смачивания его водой и некоторые свойства растворов полиакрилонитрила з7з-з7б  [c.715]

    На основании работ Эдельмана , в которых показана взаимосвязь между величиной В и молекулярным весом для разбавленных и среднеконцентрированных растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде, был определен молекулярный вес исследуемого полимера. Он оказался равным 9000. При вискозиметриче- [c.102]

    В зависимости от условий полимеризации акрилонитрила могут быть получены полгшеры различного молекулярного веса (20 ООО— 350 ООО). Ниже даны уравнения для определения молекулярного веса полиакрилонитрила  [c.354]

    При увеличении разбавления растворов полиакрилонитрила вязкость их увеличивается. Это явление Эдельман [205] объясняет тем, что в сильно разбавленных растворах не образуется сольватных оболочек и при избытке растворителя линейные молекулы сильнее закручиваются в клубок, причем свободновра-щающиеся группы вследствие исчезновения стерических препятствий становятся более подвижными это и приводит к повышению вязкости. С этим объяснением связан тот факт, что минимум величины - )уд/С не соответствует определенной концентрации, а лежит в более или менее широкой области концентраций, причем чем выше молекулярный вес полимера, тем эта область уже и тем дальше от нулевой концентрации. [c.446]

    С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

    При проведении опытов исследовали полиакрилонитрил молекулярного веса 25-10 —100-10 , полученный в присутствии полифункциональных аминов . Благодаря тому, что этот полимер характеризуется малым содержанием низкомолекулярных фракций, удалось в значительной мере уменьшить их влияние на условия формования и свойства волокна. Молекулярный вес полимера определяли вискозиметрически . Для формования готовили экви-вязкие растворы полимера в диметилформамиде при 90 °С. Волокно формовали по схеме (рис. I), описанной ранее . Для характеристики процесса образования волокна в осадительной ванне свежесформованное невытянутое волокно подвергали анализу. Пробы волокна для анализа отбирали с приемной галеты, формование проводили при постоянной фильерной вытяжке. Состав волокна определяли методом, описанным в работе В. Д. Фихмана и др. избыток жидкости снимали с волокна фильтровальной бумагой сразу после съема его с галеты. Средняя квадратичная ошибка определения содержания полимера в волокне при этом не превышала 0,7%. Затем определяли плотность волокна Уф флотационным методом и объемный вес методом, описанным Г. Н. Ку-киным и др. По плотности волокна (уф) и по его геометрическим [c.166]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиакрилонитрил определение молекулярного вес: [c.359]    [c.375]    [c.392]    [c.69]    [c.137]    [c.359]    [c.354]   
Основы химиии и технологии химических волокон Часть 2 (1965) -- [ c.175 ]

Основы химии и технологии производства химических волокон Том 2 (1964) -- [ c.175 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярный вес, определение

Полиакрилонитрил



© 2025 chem21.info Реклама на сайте