Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Масс-спектрометрия средняя молекулярная масса

    При использовании ЯМР-спектрометров с частотой 90 МГц по данным измерения времен поперечной релаксации Т2(Н) при температурах, значительно превышающих Тс эластомеров, для образцов, набухших в дейтеробензоле, можно рассчитать [26] среднюю молекулярную массу цепи между поперечными сшивками, содержание золь-фракции, долю свободно свисающих цепей. [c.514]


    Ниже приведены данные по содержанию насыщенных и ненасыщенных сернистых соединений в нефтях Самотлорского месторождения, рассчитанному на основе результатов элементного и функционального анализов, средних молекулярных масс образцов и масс-спектрометрии  [c.89]

    Количественный анализ методом линейного (стационарного) ЯМР обсужден ранее [15,19—21]. Под фракциями тяжелых углеводородов понимаются фракции со средней молекулярной массой не менее 250 а. е. и т. кип. > 250° С. Спектральные характеристики ядер С углеводородов, а также погрешности определения структурных фрагментов методом ЯМР 1 С приведены для спектрометров с рабочей частотой 15—25 МГц. Оценки времени регистрации спектров ЯМР С даны для спектрометров с чувствительностью около 150 1 по стандарту этилбензол 90% . [c.139]

    Для соблюдения условий молекулярного натекания при достаточной скорости газового потока используются круглые отверстия в тонкой диафрагме. Диаметр отверстий должен отвечать условию Х 0 (1 (где с — диаметр отверстия, X — средняя длина свободного пробега молекулы при данной температуре). Необходимое число отверстий определяется производительностью насосов, пропускной способностью вакуумных коммуникаций, а также минимальной адсорбционной памятью масс-спектрометра. [c.38]

    Полярная цепь вполне упорядочена. Многочисленные исследования газообразного НР [3] указывают на существование смеси мономера и различных линейных и циклических полимеров средний угол Р—Р—Р составляет 104°, расстояние р— —Н—Р 2,53 А. Однако опыты по отклонению молекулярных пучков и масс-спектрометрия показали, что полимеризация яв- [c.30]

    При бомбардировке молекулы органического соединения электронами средней энергии (25—70 эВ) происходит выброс электрона и образование молекулярного иона М . Молекулярный ион является нестабильной частицей, так как находится в высшем возбужденном состоянии, и распадается на различные части (фрагменты) как на положительно заряженные ионы, так и на нейтральные частицы. В масс-спектрометре заряженные частицы распределяются по их массам, определяются массы частиц и их количество. Записывается масс-спектр в единицах miz. [c.62]

    Поскольку главной задачей исследования молекулярного строения угля является формирование представлений о его поведении в химических процессах, правильнее изучить в первую очередь не продукты его деструкции для конструирования по ним исходных структур, а наоборот, — по исходным структурам научиться прогнозировать продукты разнообразных процессов деструкции. Причем в качестве языка описания строения больших молекул угля следует использовать язык количественного фрагментного анализа, присущего ИК- и ЯМР-спектроскопии, дополняя, по возможности, полученную информацию сведениями о молекулярно-массовом распределении на основе данных масс-спектрометрии. Сведения о малых молекулах могут быть получены с помощью классической молекулярной спектроскопии" Методы спектрофотометрии в видимой и УФ-областях, ЭПР-спектроскопии полезны для оценки сопряженных ароматических фрагментов угольных молекул. Сочетание перечисленных методов со строгими количественными методами, характеризующими среднее пространственное строение угля, позволит составить фундаментальную основу классификации углей. [c.70]


    Неоднократно предпринимались попытки использования данных но интенсивностям некоторых полос поглощения в ИК-спектрах для количественной структурной характеристики нефтяных ВМС для установления средней степени ароматичности молекул (доли ароматических атомов С) / , соотношений групп СН, СН.2 и СНд в насыщенных фрагментах молекул и иных параметров [1, 44—46 и др.]. Критический анализ [47, 48] вскрыл неприемлемость таких подходов. Так, для определения фактора ароматичности предлагалось [44, 45] использовать выявленную для масляных фракций нефти эмпирическую связь этой величины с интегральной интенсивностью полосы поглощения при 1600 см [49] или с интенсивностью в максимуме той же полосы [50]. Мы измерили интегральную интенсивность этих полос в ИК-спектрах большого числа образцов ВМС, различающихся по молекулярным массам и гетероатомному составу [51], и нашли, что вычисления по [49] часто дают резко завышенные значения Д, для асфальтенов иногда даже превышающие 100%. На малую точность второй корреляции (относительная ошибка до 30%) указывают сами авторы оригинальной работы [50]. В то же время найденные по спектральным кривым коэффициенты погашения А ср в области 1545—1640 м (рис. 6.3) удовлетворительно коррелируют с величинами /а, рассчитанными на основе данных спектрометрии ПМР по методу, описанному далее в разд. [c.189]

    Калибровочные коэффициенты, приведенные в табл. 14, представляют собой средние значения для масс-спектров определяемых компонентов, полученных в определенных условиях, и могут не соответствовать масс-спектрам анализируемых смесей, полученным в других условиях. Рассмотрим в качестве примера анализ насыщенных углеводородов, выделенных из морских осадков [33]. Максимальные молекулярные массы компонентов этой фракции превышали 600, а средние молекулярные массы находились в области 430 (около Сзо). Масс-спектры снимали на масс-спектрометре ЬКВ 2091 при энергии электронов 70 эВ с использованием системы прямого ввода образца в ионный источник. Непосредственный расчет группового состава с помощью матрицы калибровочных коэффициентов, приведенной в табл. 14, не дал удовлетворительных результатов, так как невязки имели большую величину и общий характер результатов не соответствовал данным других методов (в частности, получилось завышенное содержание алканов по сравнению с данными ГЖХ). Это было [c.94]

    Важнейшим источником информации о строении высокомолекулярных соединений (ВМС) нефти служит структурно-групповой анализ (СГЛ), состоящий в расчете параметров распределения атомов С между ароматическими, нафтеновыми и парафиновыми фрагментами, кольцевого состава и ряда других характеристик гипотетической средней молекулы вещества. Многие из предложенных методов СГЛ, в том числе сравнительно простая и наиболее корректная по системе принятых допущений ([1], с. 451) методика [2], базируются на комплексном использовании данных об элементном и функциональном составе и молекулярных массах анализируемых продуктов и о распределении протонов между различными фрагментами молекул, устанавливаемом с помощью спектрометрии ПМР. Совокупность экспериментально измеряемых величин, необходимых для проведения СГЛ, включает  [c.19]

    Чтобы получить в баллоне объемом приблизительно 3 л (средний объем большинства выпускаемых приборов) давление порядка 10 мм рт. ст., требуется примерно 1 мкмоль вещества. Если объем баллона уменьшить до 300 мл, то для создания того же давления достаточно уже 0,1 мкмоль вещества. В обоих случаях давление в ионном источнике одинаковое и масс-спектр получается той же интенсивности. Однако в небольшом баллоне количество вещества будет убывать скорее, и, следовательно, в ходе развертки спектра давление, а значит и высота пиков, будут уменьшаться быстрее. В отличие от требований, предъявляемых к количественному анализу, нри получении качественных спектров этим эффектом можно пренебречь. Более того, поскольку скорость диффузии через напускную диафрагму обратно пропорциональна корню квадратному из молекулярного веса, это уменьшение менее заметно для больших молекул. Увеличение отверстия в напускной диафрагме между системой напуска и ионным источником приводит, естественно, к тому же результату, что и уменьшение объема напускного баллона. Самый простой путь изменения интенсивности спектра заданного образца состоит в варьировании тока ионизации (интенсивности электронного пучка), который в большинстве масс-спектрометров можно легко менять в пределах динамического диапазона, равного десяти. [c.304]

    Разработаны методики масс-спектрометрического анализа сульфидов и сернисто-ароматических концентратов, базирующиеся на новом расширенном наборе аналитических характеристик, которые имеют сравнительно небольшую зависимость от структурных параметров [191]. Так, в характеристические суммы, кроме осколочных ионов с нечетными массами, были включены ионы с четными массами, которые следовало бы учитывать, поскольку их немало. Кроме того, набор аналитических характеристик был дополнен группами серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. На основании распределения интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов возможно определение среднего числа заместителей и распределение алкильных цепей по числу атомов углерода для каждого типа соединений в смеси [192]. Особенно важную роль среди физико-химических методов анализа играет в настоящее время масс-спектрометрия высокого разрешения. Она позволяет разделить пики углеводородных и гетеро-атомных ионов и тем самым, во-первых, увеличить число определяемых типов соединений, во-вторых, значительно уменьшить взаимные наложения пиков разных типов соединений в смеси. [c.53]


    Аддитивность масс-спектров компопептов смеси, прямая зависимость между количеством вещества и интенсивностью масс-спектраль-ных пиков, а также возможность связать интенсивности пиков ионов с числом молекул определенного сорта позволяет охарактеризовать молекулярный состав смеси, а не характеристические группировки средней молекулы. Определение молекулярного веса увеличивает детальность описания каждого типа молекул смеси. В результате этого масс-спектрометр в области установления типов соединений в сложных смесях не имеет соперников среди других физических методов. [c.6]

    Масс-спектрометр испольэуют для определения относительной молекулярной массы Мг соединения, которую выражают в атомных единицах массы (а.е.м.) или дальтонах. В масс-спектрометрии существует три различных понятия массы. Средняя молекулярная масса вычисляется на основании элементного состава и средних атомных масс (табл. 9.4-1). Средняя молекулярная масса важна в масс-спектрометрии только в единственном случае —при изучении больших молекул (см. разд. 9.4.4). Номинальная молекулярная масса М, вычисляется с учетом элементного состава и номинальных атомных масс наиболее распространенных в природе изотопов. Точная молекулярная масса вычисляется из значений точных масс наиболее распространенных изотопов (см. табл. 9.4-1). Точные значения атомных масс определены по отношению к массе изотопа С, равной 12,0000. [c.256]

    В последние годы был сконструирован масс-спектрометр в качестве точного прибора для анализа ух леводородных смесей по спектрам относительных масс образцов и их интенсивностей как первоначальных молекул, так и их частей, образующихся при оиытах. Соответствующим анализом полученных при наблюдении данных подобные эксперименты можно использовать для определения молекулярного веса практически чистых углеводородов или среднего молекулярного веса однородных фракций, выделенных из нефти. [c.234]

    Чтобы не допустить рассеяния ионов и изменения их энергии из-за частых межмолекулярных столкновений, давление и в анализаторе масс-спектрометра, и в области ионного источника должно быть достаточно малым как следствие этого средний свободный пробег молекул газа будет всегда больше любого геометрического ограничителя газового потока. Поэтому поток исследуемого образца в ионном источнике должен быть молекулярным, что необходимо для независимого получения ионов, соответствующих исследуемым изотопам. [c.70]

    В пористой трубке газ может идти в двух направлениях в масс спектрометр и через поры в вакуум Обогащение потока, поступающего в масс спектрометр, имеет место, если давление в пористой трубке поддерживается в пределах 65—650 Па При атих давлениях средняя длина свободного пробега молекул составляет около см, т е больше диаметра пор (10 см) В результате через трубку проходт молекулярный поток (каж дая молекула диффундирует через поры независимо от других) Значительная степень обогащения достигается при большом различии молекулярных масс образца (обычно 100—500) и газа носителя Не (4) Через капилляр в масс спектрометр идет вязкостный поток, так как обычно внутренний диаметр капилляра (2 10 см) больше средней длины свободного пробега, таким образом обеспечивается одинаковая пропускная способ ность капилляра для всех молекул Очевидно, что если давление в пористой трубке слишком велико то поток через поры не будет молекулярным, если же давление слишком низко, по ток в масс спектрометр через ограничитель не будет вязкост ным, поток в обоих направлениях будет молекулярным и не будет происходить обогащения [c.26]

    Не избежал этих недостатков метод классификации, в основу которого положены средние показатели количественного распределения атомов углерода между аре-новыми, циклоалкановыми и алкановыми фрагментами, определяемыми средствами структурно-группового анализа. В качестве исходных данных для его проведения необходимы сведения об элементном составе продзтста, его средней молекулярной массе, и среднем распределении протонов между различными структурными положениями в молекулах, устанавливаемом с помощью спектрометрии ПМР. При большом содержании гетероэлементов в анализируемом веществе (8 + N + О > 2 масс. %) точность расчетов можно повысить, привлекая дополнительно данные по функциональному составу гетероорганических компонентов. В этом методе взамен концентраций аро- [c.14]

    Из обсуждения этого вопроса следует, что разумно уменьшить число прохождений для каждого инкремента ij до абсолютного минимума. Есть два обстоятельства, когда это становится невозможным. На некоторых спектрометрах попытки использовать процедуру Y LOPS при циклировании фазы могут вызывать появление дополнительных артефактов на это следует обрапггь внимание инженера по обслуживанию приборов. Важно, что реальная чувствительность эксперимента может оказаться слинпсом низкой и потребуется дополнительное накопление. На первый взгляд может показаться, что для сильных сигналов будет достаточно ограничиться только четырьмя прохождениями на инкремент, но в действительности это не так. Мы ие должны забывать, что все сигналы ССИ по имеют вклады в окончательный преобразованный спектр. Первый нз описанных выше экспериментов содержит в общей сложности 2600 прохождений. Это не совсем эквивалентно регистрации одномерного спектра с таким же числом прохождений нз-за того, что, как упоминалось выше, для более поздних шагов по ty сигнал будет меньше, а также из-за того, что весь сигнал распределен в двумерном спектре по большему числу пнков, но тем пе менее чувствительность довольно высока. Для протонного эксперимента на современном спектрометре с большой рабочей частотой обычно достаточно нескольких миллиграммов вещества средней молекулярной массы для того, чтобы пользоваться минимальным числом прохождений. Если вы будете улучшать разрешение или попытаетесь регистрировать малые коистанты, то чувствительность быстро упадет, поскольку нужно будет накопить много спектров, да еще к тому же для больших значений ty. Это пример [c.303]

    Данные табл. 1 получили расчетным методом на ЭВМ Минск-22 , для чего в машину были введены справочные данные по температурам кипения индивидуальных ароматических углеводородов [11] и различных марок парафинов. Машина вычислила средние молекулярные массы ароматических углеводородов, выкипающих в тех же пределах, что и соответствующие парафины. Достоверность полученных таким образом данных была проверена выделением ароматики и измерением ее молекулярной массы на масс-спектрометре. [c.167]

    Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

    При ионизации получаются молекулярные ионы с различной избыточной энергией, поэтому у каждого иона будет свое время полупревращения. В отличие от химии газов и растворов, где мономолекулярный распад молекул происходит вследствие активации молекул путем столкновения, энергия, необходимая для распада иона в масс-спектрометрии, переносится в самом процессе ионизации. Необходимо, следовательно, допустить, что имеется некоторое распределение по избыточной энергии. На рис. 9 представлено такое распределение для основного состояния иона М , электронно-возбужденного состояния и молекулярного иона полученного в результате перегруппировки. Каждое состояние характеризуется своим средним значением избыточной энергии. Молекулярные ионы распадаются каждый со своей скоростью по различным путям и, возможно, из различных электронных состояний до или после перегруппировки. Неудивительно, что масс-спектры зависят от энергии электронного пучка. Метаста-бильные ионы представляют лищь небольшую, сравнительно хорошо определенную область этого энергетического спектра, и их нельзя рассматривать непосредственно как результат процесса фрагментации. [c.20]

    Экс гракт I разделяли на фракции карбоновых кислот и фенолов (рис. 9) двухступенчатой ионообменной хроматографией на ионитах различной основности с последующей хроматографией на силикагеле. Установлено, что более 90% присутствующих в данной нефти кислот сосредоточено во фракциях В и Д, кислотные числа которых равнялись 76 и 155 мг КОН/г. В более кислой фракции Д (1,1% на нефть) содержалось 40% всех кислот этой нефти. Средние молекулярные массы кислот, определенные по кислотам и их метиловым эфирам, были в пределах 300-400. Природа фенолов (фракции В = 1аЧ-В = 1с), свободных от кислот, была подтверждена методами ЯМР и масс-спектрометрии. [c.42]

    Одним из чрезвычайно интересных новых областей приложения масс-спектрометрии, которые активно изучается в настоящее время, является биохимия, или, точнее, определение параметров белков. Это является результатом внедрения таких методов, как MALDI и ионизации электрораспылением, которые обеспечивают экспрессное и точное определение средних молекулярных масс белков при малом количестве материала (на уровне пикомолей или ниже). Определяют среднюю молекулярную массу белка, так как для разделения различных изотопных пиков потребовалось бы спектральное разрешение по массе свыше 10000. В сравнении с другими, более традиционными биохимическими методами для определения молекулярной массы биологических макромолекул, такими, как SDS-PAGE и гель-проникающей хроматографии, масс-спектрометрия обеспечивает быстрое и легкое измерение, требующее малых количеств материала и обеспечивающее непревзойденную точность. Однако масс-спектрометрия является деструктивным методом, и использованный образец нельзя восстановить для последующих экспериментов. [c.307]

    Массовое число пика М+ в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет цельночнсленное значение, поэтому оно дает возможность определить лишь молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы входящих в молекулу элементов. Применяя масс-спектрометрию высокого разрешения, массовое число М+ , равно как и осколочных ионов, можно определять с точностью до 0,001 а.е.м. и выше, что позволяет устанавливать элементный состав этих ионов. [c.10]

    Одним из достоинств бомбардировки ускоренными атомами, так же как и полевой десорбции, является исклмчение стадии предварительной модификации пептида. В настоящее время масс-спектрометрия с ионизацией бомбардировкой ускорелными атомами является одним из наиболее прогрессивных методов анализа структуры пептидов средней молекулярной массы (15 — 40 ами нокислот-ных остатков). Особенно эффективно использование метода на завершающих стадиях анализа в сочетании с предварительным исследованием структуры пептида на секвенаторе. [c.73]

    МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА относительная, равна отношению массы молекулы естеств. изогопич. состава к /и массы атома С. Умножение М. м. на 1,6607-10 г дает среднюю массу молекулы в граммах. Иногда М. м. определяют для смеси разл. в-в, состав к-рой известен так, эффективная М. м. воздуха равна 29. Эксперим. методы определения М. м. растворенного в-ва определяют обычно методами криоскопии и эбулиосйопии. Оценку М. м. отд. молекул можно осуществить с помощью масс-спектрометрии. См. таюке Молекулярных масс определение. Молекулярная масса полимеров. [c.347]

    МОЛЕКУЛЯРНЫХ МАСС ОПРЕДЕЛЕНИЕ. Мол. массу (М. м.) летучих соед. наиболее точно определяют с помощью масс-спектрометрии. Для исследования смеси летучих в-в эффективно использование хромато-масс-спектрометрии. При малой интенсивности пика мол. иона примен. эффузио-метрич. приставки к масс-спектрометрам. Эффузиометрич. способ основан на том, что скорость вытекания газа в вакуум из камеры через отверстие, диаметр к-рого значительно меньше среднего пути свободного пробега молекулы, обратно пропорциональна квадратному корню из М. м. в-ва скорость вытекания контролируют по изменению давления в камере. М. м. летучих соед. определяют также методами газовой хроматографии с газовыми весами Мартина, к-рые измеряют скорость перемещения газа в кав е, соедш1яющем [c.349]

    Применение масс-спектрометрии непосредственно для изучения фракций концентратов моноолефиновых углеводородов — продуктов крекинга парафинов, выкипающих в пределах от 40 до 320 °G, позволяет определить групповой углеводородный состав, включая содержание парафинов, моноолефинов в сумме с нафтенами, суммы диенов и циклоолефинов, циклодиенов, алкилбензолов, алкенилбен-золов, а также распределение указанных групп углеводородов по молекулярным массам [6, 194]. В частности, на отечественном масс-спектрометре МХ-1303 по методике [194 ] для фракций, выкипающих до 180 °G, и для фракций с пределами выкипания 180—320 °G, обеспечивается воспройзводимость измерений 1,5% (отн.) средняя абсолютная ошибка определения парафинов и суммы олефинов различного строения составляет по данным анализа искусственных смесей 1,0 и 0,9% соответственно. Сравнение результатов масс-снектрометрического и жидкостного хроматографического (с использованием флюоресцентного индикатора анализов группового углеводородного состава фракций с пределами выкипания 140 —180,, 180 —240 и 240—320 °С продуктов крекинга парафинов показало, что расхождения в опре- [c.74]

    Как правило, фракции У )9о, У 8о и Уга легко поддаются масс-спектрометри-ческому анализу по известным весам этих фракций можно определить выход различных продуктов пиролиза. Средний молекулярный вес фракции Удир обычно составляет несколько сотен для анализа этой фракции и остатка иногда с успехом можно использовать криоскопическое определение молекулярного веса, а также инфракрасную к ультрафиолетовую спектроскопию [c.215]

    Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

    Для упрощения состава смеси было применено предварительное фракционирование концентрата с помощью ТСХ на Силу-фоле. Полученные в результате такого разделения фракции были проанализированы методами масс-спектрометрии (см. табл. 2) и ВЭЖХ (см. рис. 3). С увеличением хроматографической подвижности фракции R ) повышается число и, следовательно, средняя молекулярная масса присутствующих в ней гомологов порфиринов (см. табл. 2). Каждая фракция ТСХ состояла из соединений, значительно отличающихся временами удерживания на обращенной фазе (см. рис. 3). Лишь наименее полярная фракция вследствие большого набора компонентов и близких хроматографических свойств отдельных соединений не делится на колонке с 0В8-Т. [c.15]

    Если газ натекает через капиллярную трубку, длина которой достаточно велика по сравнению с диаметром, а последний много больше средней длины свободного пробега молекул газа, то скорость потока зависит от вязкости газа. При так называемом вязкостном натекании количество газа, протекающего через ионизационную камеру, зависит от вязкости газа и разности квадратов давления в резервуаре и ионизационной камере. Кундт и Варбург [П78] нашли, что при более низком давлении газа, когда средняя величина свободного пробега становится сравнимой с диаметром трубки, скорость потока начинает превышать скорость при вязкостном натекании. Это происходит благодаря отражению молекул при ударе о стенку и скольжению их по стенке трубки. Когда размеры трубки, через которую проходит газ, намного меньше средней длины свободного пробега молекул газа, то вязкость газа перестает играть роль в образовании потока, так как молекулы газа сталкиваются только со стенками, а не между собой. Поток в таких условиях известен под названием потока Кнудсепа [П42], или молекулярного потока, и представляет собой фактически процесс диффузии. Каждый компонент газовой смеси диффундирует независимо друг от друга согласно градиенту давления со скоростью, пропорциональной где М — молекулярный вес компонента. Таким образом, газ, выходящий из трубки или пористого натекателя, будет обогащен соединениями более низкого молекулярного веса. Образец в резервуаре будет обедняться этими соединениями, в результате чего состав газа, входящего в ионизационную камеру, со временем в значительной степени изменится, если не работают с резервуаром достаточного объема. Диффузия молекул используется для разделения смесей (включая изотопы) и лежит в основе метода определения молекулярных весов по скорости диффузии. В масс-спектрометрии часто применяется метод молекулярного натекания во всем диапазоне используемых давлений, так как при этих условиях число молекул любого компонента газа, анализируемого в ионизационной камере, прямо пропорционально разности парциальных давлений этого компонента в резервуаре и камере. При этом предполагается, что откачивание газа из ионизационной камеры насосами также происходит в режиме молекулярного потока. В обычных условиях, когда давление в ионизационной камере ничтожно по сравнению с давлением в резервуаре, число молекул любого компонента в ионизационной камере пропорционально его давлению в резервуаре. На основании экспериментальных данных и теоретических положений Кнудсен вывел уравнение для постоянного потока газа через капилляр диаметра d и длины L. Это уравнение применимо для любых давлений. Количество газа Q, определенное как d/dt pv), протекающее через трубку, описывается выражением вида [c.75]

    Успешное применение масс-спектрометра для анализа смесей связано с необходимостью изучения условий натекания, для установления зависимости между составом анализируемого образца и составом паров в ионизационной камере. В масс-спектрометрии имеют место три типа газового потока молекулярный, промежуточный и вязкостный. Детально эти типы были рассмотрены Дэшманом [557]. В молекулярном (или кнудсеновском) потоке давление газа достаточно мало, и столкновения молекул со стенками происходят чаще, чем столкновения молекул друг с другом. В этих условиях скорость перемещения молекул параллельно стенкам трубки одинакова по всему сечению трубки количество газа, протекающего по трубке, пропорционально разности давлений между ее концами в смеси газов скорость истече ния компонента зависит лишь от разности его парциальных давлений и не зависит от количества других присутствующих газов. В вязкостном потоке, появляющемся при более высоких давлениях, возникает градиент скорости по сечению трубки. Количество переносимого газа зависит от квадрата разности давлений и от коэффициента вязкости. Последний изменяется с изменением состава смеси, и скорость натекания одного из компонентов смеси зависит от общего состава. В том случае, когда средняя длина свободного пробега сравнима с размерами трубки, условия натекания становятся промежуточными , а скорость течения газа по трубке выражается более сложной функцией от разности величин давлений [П6, 468, 1745]. [c.136]

    ПМР-спектры сняты на ЯМР-спектрометре Те81а-497С (80 МГц) с использованием в качестве стандарта гексаметил-дистилоксана. По результатам спектроскопии ПМР и данным элементного анализа, определения молекулярных масс методом криоскопии в нафталине проведены расчеты структурных параметров средней молекулы аренов с использованием методик, описанных в [2—4]. [c.139]

    Наиболее важным аналитическим методом при исследовании ОСС нефтяных дистиллятов (особенно средних и высококипящих) является масс-спектрометрия. При масс-спектрометрическом методе молекулы ионизируются под действием электронов с различными энергиями, что приводит к образованию ряда специфических фрагментов, характерных для дайкой молекулы. Сопоставляя интенсивности пиков молекулярных ионов, Броун и Мейерсон впервые провели качественный анализ сераорганических соединений нефтяных дистиллятов [22]. Подобная качественная оценка сульфидов приведена также в работе [6]. [c.52]

    Детально структуру обычно выявляют спектральными методами. Из них наиболее широкие возможности имеет масс-спектрометрия. Она зани-.мает особое положение среди других методов, поскольку обычно позволяет определить формулы соединений. Так, анализ моноциклической ароматической фракции, выделенной из среднего дистиллята методом элюционной хроматографии, позволяет непосредственно определить содержание. молекул с эмпирическими формулами С Н2 в> п 2п-8 С Пг -ю. и т. д. Кроме того, удается определить все значения п, соответствующие присутствующим компонентам. В этом случае найденное значение С Н2 в указывает на относительное содержание молекул всех алкилбензолов, — молекул моноциклоалкенилбензолов, С Н2 ]о — молекул би-циклоалкилбензолов и т. д. Аналогично анализ других хроматографически разделенных фракций показывает относительное содержание молекул различных гомологических рядов. Из сказанного очевидно, что предварительное разделение по молекулярным весам обязательно, когда одновре-.менно присутствуют различные молекулы, например углеводороды, в формуле которых 2 различается на 14 единиц. Без предварительного разделения удается обойтись лишь в сравнительно простых случаях, но даже в этих условиях можно получить детальную информацию, пользуясь сочетанием разделения по типам молекул с масс-спектрометрическим анализом- Вообще говоря, чем более детально проведено предварительное разделение по типу, или по весу молекул, или по обоим показателям, тем более полные данные можно получить методами спектрального анализа. Так, если разделение довести до индивидуальных соединений, то часто удается определить структурные особенности их молекул, например число и тип боковых цепей, природу и число колец, число и тип замещающих групп в кольцах. [c.14]

    Эти фракции были подвергнуты масс-спектрометрическому анализу обычным методом при высокой температуре. Хотя молекулярный вес их настолько велик, что полное испарение образца не достигалось, в каждой фракции содержалось некоторое количество испаряющегося материала. Молекулярный вес наиболее низкомолекулярных компонентов, содержащихся в образцах, был 400 для моноциклической ароматической фракции и 500 для фракции асфальтенов. Поскольку экспериментально найденные средние молекулярные веса этих фракций изменялись в пределах от 700 до более 1200, общий диапазон молекулярных весов всех фракций изменялся от 600 до 1500. Такой разброс молекулярных весов, несомненно, явился результатом недостаточной эффективности первоначальной перегонки, но вместе с тем он характерен для обычно достигаемой на пра1стике четкости разделения. Помимо обычного масс-спектрального анализа, битумную фракцию непосредственно испаряли в источнике ионов масс-спектрометра. Результаты этих опытов подробнее рассмотрены дальше. [c.23]

    Как и для смолистой фракции, использование обычных методов пе позволило до сего времени получить сколько-нибудь надежных сведений о составе и структуре асфальтенов. Некоторые молекулярные структуры, содержащиеся в битумах, пытались идентифицировать испарением образца при весьма низком давлении (10 мм рт. ст.) непосредственно в ионизирующий пучок электронов в масс-спектрометре [16]. При этих условиях образец битума, выделенный из западнотехасской нефти, давал масс-сиектрограмму с пиками для массы около 900. Исследование распределения по молекулярным весам показало минимальный молекулярный вес около 500 и средний — около 900. Приведенный в табл. 1 молекулярный вес, равный 1260 (найденный эбуллиоскопическим методом), примерно на 30% больше, чем найденный по масс-спектру. Можно предположить, что завышенный результат эбуллиоскопического измерения объясняется ассоциированием полярных молекул асфальтенов в растворе. [c.24]

    Масс-спектрометр МХ6405 предназначен для автоматического анализа ионного и нейтрального (молекулярного) состава верхних слоев атмосферы в одном из%двух диапазонов масс (легких или средних) с передачей данных измерения на вход радиотелеметрической системы. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Масс-спектрометрия средняя молекулярная масса: [c.87]    [c.45]    [c.40]    [c.94]    [c.159]    [c.183]    [c.70]    [c.139]    [c.89]   
Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.2 , c.256 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Масс-спектрометр

Масс-спектрометрия

Масс-спектрометрия масс-спектрометры

Масс-спектрометрия молекулярной массы

Масс-спектрометрия молекулярный

Масса средне-молекулярная

Молекулярная масса

Молекулярный вес (молекулярная масса))

Средние молекулярные массы z средняя Afz

Средняя масса



© 2025 chem21.info Реклама на сайте