Полистирол характеристическая вязкость

Рассчитать молекулярный вес полистирола по величине характеристической вязкости [т]] = 0,105. Растворитель — толуол константы /( = 1,7-10- , а = 0,69. [c.77]

Рис. 13. Влияние температуры на изменение характеристической вязкости двух фракций полистирола при термической деструкции.

Значения К vi а для полистирола, растворенного в толуоле, при 25° С равны соответственно 3,7-10- и 0,62. Вычислить молекулярный вес образца полистирола, имеющего характеристическую вязкость 0,74. [c.624]

Строят графики зависимости приведенной вязкости от концентрации для растворов полистирола в хорошем и плохом растворителях. Экстраполяцией полученных зависимостей к нулевой концентрации находят значение характеристических вязкостей. По формуле (III. 19) рассчитывают молекулярные массы полистирола Мт1, и Мг , соответственно в хорошем и плохом растворителях. Для расчета используют константы К и а, приведенные в табл. III. 1, [c.106]

Атактическую фракцию полистирола, оставшуюся в растворе я-гептана, высаживают в метанол и фильтруют оба образца сушат в вакуумном шкафу при 50 °С и взвешивают. Затем проверяют растворимость обеих фракций в метилэтилкетоне, определяют плотности образцов (см. раздел 2.3.7), их характеристические вязкости в растворе бензола при 20 °С сопоставляют рентгенограммы [c.151]

В данной работе определяют характеристические вязкости полистирола в циклогексане при 0-температуре (которая для системы полистирол— циклогексан равна 34 °С) и при 44 °С. При каждой температуре измеряют сначала время истечения чистого растворителя, затем раствора полимера. Для этого исходную смесь полистирола и циклогексана, расслаивающуюся при комнатной температуре, сначала переводят в раствор, нагревая при перемешивании на магнитной мешалке. [c.103]

Определяют характеристическую вязкость трех фракций полистирола при 34°С, как описано в работе П1.1. Поскольку при комнатной температуре смесь полистирола с циклогексаном расслаивается, ее следует предварительно перевести в раствор нагреванием при перемешивании с помощью магнитной мешалки. [c.104]

В качестве хорошего растворителя используют толуол, плохим растворителем служит смесь толуола с этанолом, содержащая 25% (об.) этанола. Измерения выполняют при 25°С с помощью капиллярного вискозиметра Уббелоде (см. работу П1.1). Сначала определяют характеристическую вязкость полистирола в хорощем растворителе, как описано в работе HI. 1. [c.106]

Для приготовления исходного раствора полистирола в плохом растворителе к 5 мл раствора полистирола в толуоле (С == 1 г/дл) добавляют 2,5 мл толуола и 2,5 мл этанола. Этанол добавляют небольшими порциями при перемешивании раствора, следя за тем, чтобы раствор оставался прозрачным. В результате получают 10 мл раствора полистирола (С = 0,5 г/дл) в смеси толуола и этанола. Для разбавления используют смесь толуола и этанола, которую предварительно готовят, смешивая 30,0 мл толуола с 10,0 мл этанола. Определяют характеристическую вязкость полистирола в плохом растворителе. Форма записи результатов такая же, как в работе III. I. [c.106]

Характеристическая вязкость образца полистирола при 34 С равна 0,84 дл/г в толуоле и 0,40 дл/г в циклогексане (тэта-растворителе). Вычислить средневязкостный молекулярный вес, используя эмпирическое соотношение для полистирола в толуоле при 34° С [Т1]=1,15.10- Л10. . [c.622]

После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают на водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Приготовленные образцы полимеризуют при 80, 100, 110, 120 и 180°С, для чего ампулы погружают в термостат или баню с соответствующей температурой (меры предосторожности ввиду возможного взрыва ампул их нагревание проводят за экраном). Через 6 ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду (надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20—30 мл бензола и к раствору из капельной воронки постепенно добавляют 200—300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят график зависимости выхода полимера (в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 С (см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации. [c.121]

Приведенные на рис. 13 кривые показывают изменение характеристической вязкости двух фракций полистирола во времени при температурах вплоть до 340°. Процесс деструкции прекращается после достижения некоторого предельного значения молекулярного веса, причем это предельное значение тем выше, чем ниже температура. Распределение по молекулярным весам некоторых частично деструктированных полимеров представлено на рис. 14. Первоначальное узкое распределение фракционированного образца становится более широким в начальной стадии реакции, а затем, на более глубоких стадиях, снова сужается. Еллинек сопоставил все эти результаты с данными, следующими из представлений о протекании реакции [c.48]

При адсорбции поливинилацетата из бензола на порошке древесины и целлофане [92] кривая зависимости характеристической вязкости во времени также проходит через максимум. Такая же картина наблюдалась при изучении адсорбции полистирола на сажах (рис. 13) [72]. Интересно, что вязкость увеличивается в опытах, проводимых без перемешивания адсорбционной системы. При перемешивании данный э ект практически исчезает. Это естественно, так как перемешивание [c.28]

Как видно из рис. 205, для раствора полистирола в толуоле [33] значения характеристической вязкости очень сильно зависят от скорости [c.294]

Определены значения характеристической вязкости облученных образцов полистирола при дозах, близких к точке гелеобразования, и результаты рассмотрены в соответствии с методом Шульца [55], изложенным выше (стр. 96 и сл.). Если /a=0,35, то из рис. 20 (стр. 97) видно, что [ri]/[n]o — отношение характеристической вязкости облученного образца к характеристической вязкости исходного полимера — должно было бы сначала [c.135]

Полистирол, облученный электронами. Значения М, по данным о светорассеянии и значения характеристической вязкости для растворов в бензоле при 25° [c.137]

Низкомолекулярный полистирол, стирофлекс (характеристическая вязкость 0,56), являлся ориентированной промышленной лентой, из которой нагреванием до 170° получался дезориентированный образец. [c.97]

Рис. 3. Зависимость характеристической вязкости полученных полистиролов от концентрации перекисных инициаторов

Система полистирол—этилбензол. Мы определяли теплоты растворения различных образцов полистирола в этилбензоле. Образец 1 имел характеристическую вязкость в бензольном растворе, равную 1,36, а образец 2 — 1,15. Третий образец — пленка из полистирола фабричного изготовления толщиной 0,1 мм. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.262]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

Зависимость константы седиментации от молекулярного веса. В общем случае константа седиментации зависит от молекулярного веса в степени, равной или меньшей /2 [130]. Например, если характеристическая вязкость пропорциональна то константа седиментации при бесконечном разбавлении должна быть пропорциональна Это означает, что константа седиментации даже при бесконечном разбавлении не очень чувствительна к изменению молекулярного веса. До некоторой степени это компенсируется тем, что в полидисперсных системах концентрационная зависимость различных констант седиментации изменяется несколько медленнее, чем общая характеристическая вязкость [190]. Все же было показано, что смесь двух высокомолекулярных фракций полистирола в хороших растворителях разделяется очень слабо [190]. Лучше всего проводить опыты по расширению границы раздела в тета-растворителях [63]. В этом случае 5 должно зависеть от [120] и, кроме того, характеристическая вязкость и концентрационная зависимость 5 минимальны. [c.53]

Рис. 32. 11. Изменение характеристической вязкости полистирола имеющего исходную характеристическую вязкость 0,61 (/), 3,71 (2) 4,73 (3), в результате термического распада

В литературном обзоре по процессам разрушения виниловых полимеров за 1949 г. Рейд [44] упомянул неопубликованную работу Миллане, исследовавшего характеристическую вязкость растворов полистирола, подвергнутого каландрованию (температура 140—150°, скорость вращения валков 30 об мин) и получившего после 90 мин обработки предельный молекулярный вес. [c.97]

Пользуясь новыми соотношениями между молекулярным весом (М) и характеристической вязкостью растворов полистирола с М-<3 -10, авторы рассчитали новые численные значения постоянных в выведенных ими ранее уравнениях [977]. [c.220]

Измерена характеристическая вязкость, средние квадратичные размеры и второ ii вириальный коэффициент фракций изотактического полистирола в толуоле при 30" методом асимметрии светорассеяния. Характеристическая вязкость и размеры близки к соответствуюш им значениям для атактического полистирола, а второй вириальный коэффициент меньше. [c.504]

Рис. 13. Кинетика измерения характеристической вязкости раствора полистирола в СС14 при адсорбции на саже

Строят графики зависимости приведенной вязкости от концентрации, по которым находят характеристическую вязкость для трех фракций полистирола. Зная молекулярные массы и характеристические вязкости фракций, строят график зависимости 1д[т)] от IgAi, по которому, согласно уравнению (III.20), определяют параметры /С и а. [c.105]

Линейные полимеры могут растворяться в соответствующих растворителях. Иапример, гидрофобные полимеры каучук и полистирол растворимы в углеводородах, а гидрофильный полиакриламид растворим в воде. Растворы полимеров характеризуются повышенной вязкостью по сравению с вязкостью растворителя. Вязкость тем выше, чем выше концентрация полимера и чем больше его средняя молекулярная масса. Принято характеризовать вязкость, которую растворение полимера сообщает раствору, так называемой характеристической вязкостью [т]] [c.144]

Свежеперегнанный стирол (100 г) взвешивают в колбе емкостью 120 мл с завинчиваюш,ейся крышкой с алюминиевой фольгой или тефлоно-вон прокладкой. Дисульфид бис-(4-аминофенола) (3,68 г) (примечание 1) и 0,05 г азо-бис-тобутронпт-рила (примечание 2) растворяют в стироле и, перед тем как закрыть колбу, продувают очищенным азотом. Колбу помещают в термостат при 50° на 16 час. За это время степень превращения мономера составит (примечание 3). Вязкую массу при интенсивном перемешивании выливают в 10-кратный объем метанола (примечание 4). Осажденному полимеру дают возможность отстояться, пока слой жидкости над ним не станет прозрачным. Полистирол декантируют или отфильтровывают, растворяют в 50 ли бензола или метилэтилкетона и переосаждают в 10-кратном объеме метанола при интенсивном перемешивании. Пере-осаждение повторяют еще дважды, очищая продукт от непрореагировавшего дисульфида быс-(4-аминофе-пола). Полимер сушат до постоянного веса в вакуумном сушильном шкафу при 60°. Характеристическая вязкость полученного таким образом полистирола в бензоле пр 1 30° равна 0,24, что соответствует средне- [c.98]

Следует заметить, что сравнение вязкости растворов сополимеров с теоретически рассчитанной для различных предполагаемых структур способствует выбору наиболее вероятной из них. Так [456, 556], экспериментальное значение характеристической вязкости [п] для механохимического сополимера полиметилметакрилата и полистирола равно 1,85. Если предположить, что сополимер состоит только из двух сегментов того и другого полимера, то [т ] согласно расчету должна быть равна 1,1, а если из нескольких, чередующихся, более коротких сегментов, то она должна достигать 1,53. Поскольку второе значение [г]] ближе к экюпериментально измеренному, вероятнее и вторая структура. [c.238]

По этим данным [911, вязкость сначала возрастает, затем снижается и достигает конечного значения через 48 ч. Адсорбированное количество при этом становится постоянным еще до установления конечного значения вязкости. При добавлении раствора полимера с более низким молекулярным весом вязкость не изменяется, однако при добавлении более высокомолекулярной фракции происходит повторное заметное снижение вязкости. Полученные результаты Кольтгоф считает достаточным доказательством преимущественной адсорбции больших молекул. Ю. А. Эльтеков [72] при изучении адсорбции полистирола на саже и измерении характеристической вязкости надосадочного раствора также делает вывод о преимущественной адсорбции больших молекул в состоянии равновесия. [c.61]

Для получения аэрогелей полимеров в качестве объектов были выбраны аморфные стеклообразные полимеры — блочный полистирол с температурой стеклования около 85° и молекулярным весом, определенным по характеристической вязкости, порядка 2 10 и циклолинейный полифенилсилоксан, имеющий температуру стеклования выше 300° и молекулярный вес порядка 5 10 . Оба эти полимера хорошо растворимы в бензоле. Полифенилсилоксан является весьма оригинальным и необычным полимером (рис. 2) [3]. Молекулы его имеют спиралевидную форму и состоят из двух полисилоксановых цепей, сшитых полиси-локсановыми связями и обрамленных фенильными радикалами. Такая форма Молекул приводит к их ожестчению и является основным фактором, определяющим возможность получения из этого полимера аэрогелей. Полифенилсилоксан прекрасно моделирует двойную цепочечную структуру нуклеиновых кислот молекулы его в растворе в отличие от остальных силоксановых полимеров не сворачиваются в глобулы, а имеют форму палочек. [c.614]

Р и с. 27. Зависи.мость экспериментальных и теоретических зна-чеии11 отношений характеристических вязкостей облученного и необлученного полистирола от приведенной дозы [c.136]

Эмульсионный полистирол, применявшийся нами, имел характеристическую вязкость, определенную в толуоле при 30°, равную 1,55. Плепки полистирола готовились прессованиел при 160—170°, давлении 80—100 атм или отливкой пленок из раствора в бензоле с последующей сушкой в глубоком вакууме. [c.96]

Фракционирование поли-1,6-гександиолсукцината производилось из бензольных растворов на колонках из мочевины [71], Колонки были заключены в целлофан, так что их можно было разрезать на необходимое число частей. Каждую часть помещали затем в воду, после чего полимер высаживали в виде тонкого порошка. Характеристическую вязкость фракций измеряли в растворе в хлороформе. Подобным же образом на колонках] из мочевины и тиомочевины фракционировали поливинилацетат и полистирол. [c.328]

Скорость процесса деструкции определялась вискозиметрически по сравнению с измельчением в инертной среде. Для этого использовались 0,5%-ные бензольные растворы полистирола с учетом влажности. Характеристическую вязкость вычисляли по [c.121]

Кантов, Мейергоф и Шульц [56] получили полистирол методом свободнорадикальной полимеризации при 60° и исследовали образцы, полученные при низкой (7—8%) и высокой (77—85%) степенях превращения. Образец, полученный при низкой стенени превращения, они рассматривали как линейный действительно, не найдено отклонений от линейной зависимости в логарифмических координатах характеристической вязкости от молекулярного веса для ряда фракций. Для полистирола, полученного при высокой степени иревращения, установлено уменьшение этого соотношения, как только молекулярный вес полистирола превысит 10 . Из полученных данных, используя метод Цимма — Стокмейера [20], авторы рассчитали константу реакции передачи цепи на полимер при 60° [(1,9 0,5) 10" ], которая хорошо согласуется с приведенными выше величинами [53, 54]. [c.256]

Шарман, Соне, Крагг [927] исследовали влияние скорости сдвига на приведенную и характеристическую вязкость фракций полистирола в растворах бензола, толуола, бутанола и циклогексана. [c.218]

Шапиро, Дюрю и другие авторы [1059] вискозиметрическим методом изучали деструкцию разбавленных растворов полистирола в СНСЬ под действием у-излучения Со в присутствии воздуха. Число осколков, вычисленных теоретически из характеристической вязкости, пропорционально дозе излучения, для данных доз оно не зависит от интенсивности (8—300 р/мин). Скорость деструкции пропорциональна концентрации раствора и не зависит от исходного молекулярного веса (10 —10 ). Авторы наблюдали падение вязкости после прекращения облучения (эффект последействия). В отсутствие Ог скорость деструкции очень мала. [c.223]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Недавно были изучены различными методами изотактические полипропилен и полистирол, причем были выявлены довольно интересные данные относительно их свойств в разбавленных растворах. Чампа провел фракционирование изотактического полипропилена [16] и определил характеристические вязкости и осмотическое давление в тетралине при 135° в области значений [г)] от 0,5 до 3,7, что соответствует интервалу М от 25 ООО до 135 ООО. Полученные данные привели к выражению [c.91]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол 111]. При сополимеризации же скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимеризации бутадиена и стирола алфиновым катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибу-т адиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология