Аррениуса частотный фактор

Общее изложение принципов релаксационной спектрометрии как структурного метода физики полимеров было дано выше. Основным допущением является разделение энергии активации в уравнении Больцмана — Аррениуса и предэкспоненциального множителя. Последний, в отличие от, скажем, химической кинетики, трактуется не как частотный фактор, а как характеристика размеров соответствующих релаксаторов. Равенство предэкспонент при неравенстве энергий активации должно было бы означать вовлечение одного и того же элемента структуры в разные процессы напрашивающийся пример изменение характера колебательных движений частиц наполнителя выше и ниже Гст или Тал полимера-матрицы. [c.297]

Катализатор может также увеличивать вероятность успешного столкновения молекул, т. е. может повышать частотный фактор А в уравнении Аррениуса. [c.157]

Скорость реакции пропорциональна вероятности удачного столкновения - отсюда и появился в уравнении Аррениуса пред-экспоненциальный множитель А, или так называемый частотный фактор, имеющий размерность константы скорости и равный числу столкновений в единицу времени, умноженному на вероятность благоприятного столкновения, т. е. числу удачных столкновений в единицу времени. [c.148]

Аррениуса уравнение — уравнение, отражающее взаимосвязь между константой скорости реакции к, абсолютной температурой Т, энергией активации и частотным (предэкспоненциальным) фактором А [c.36]

Введенные здесь константы и ш , которые определяют скорость реакции, можно связать с энергией активации Е и частотным фактором А в законе Аррениуса. Толщина зоны горения I определяется уравнением [c.259]

При наличии компенсационного эффекта уменьшение энергии активации некоторой реакции на различно модифицированных катализаторах сопровождается уменьшением частотного фактора. Обусловленное этим смещение прямой Аррениуса показано в качестве примера на рис. 23. [c.64]

Константы ко, нанесенные на график Аррениуса, позволяют найти энергию активации при условии, что частотный фактор А и концентрация активных центров [So] не зависят от температуры. Относительно А нет никаких сомнений, тогда как постоянство [So] требует доказательства. Более надежно это может быть проведено при регенерации катализатора при одинаковой температуре после каждого эксперимента, причем она должна быть несколько выше, чем максимальная температура в процессе крекин- [c.101]

Таким образом, частотный фактор в уравнении Аррениуса является функцией энтропии активации. [c.26]

Однако, прежде чем иметь возможность принять такой механизм, следует рассмотреть еще один вопрос. Все частотные факторы Аррениуса для этих реакций попадают в нормальный интервал от 10 до 10 сек" , чему соответствуют энтропии активации между +7 и —7 э. ед. Это значит, что ограничение движения в переходном и исходном состояниях не очень различается. По-видимому, маловероятно, что четырехцентровое переходное состояние предполагаемого типа должно быть более жестким, чем исходная молекула. Ионизация приводит к уменьшению энтропии только в растворе, где окружающая среда может быть поляризована вновь образующимся диполем. [c.27]

Активационные параметры скорости реакции. Обычно с повышением температуры реакция ускоряется, и поэтому трудно сравнивать скорости реакций (к) при разных температурах. Однако в области, где справедлив определенный механизм реакции, 1д к пропорционален обратной величине абсолютной температуры Т, т. е. выполняется уравнение Аррениуса к = = А ехр —ЕАЩТ). Здесь Л — газовая постоянная, а —энергия активации, соответствующая энтальпии, необходимой для образования из исходной системы переходного состояния (его называют также активированным комплексом, т. е. состоянием с самой высокой энергией из всех состояний, возникающих на промежуточных стадиях реакции), Л — частотный фактор, связанный с изменением энтропии при образовании переходного состояния С увеличением а н уменьшением А реакция замедляется. Чем больше Гд для данной реакции, тем больше увеличение скорости с повышением тем-пературы. [c.169]

Значение природы противоиона можно иллюстрировать на примере катионной полимеризации стирола в дихлорэтане при 25°С. Если проводить реакцию в присутствии H IO4 бместо иода, то fep эф растет от 0,003 до 17,0 с одновременным увеличением частотного фактора Лр в уравнении-Аррениуса от 10 до 10 —10 . Это, вероятно, обусловлено меньшей величиной (по сравнению с i07) и более прочной связью этого аниона с растущим катионом, чю затрудняет внедрение мономера в цепь. [c.155]

Для обычных растворителей й01йТ отрицательна и на основании уравнения (1.83) можно ожидать, что для реагентов с зарядами одного знака частотный фактор Аррениуса для среды с фиксированным составом должен быть меньше, нежели для среды с неизменной диэлектрической проницаемостью. Для ионов с разными знаками зарядов справедливо обратное. Эти утверждения справедливы в том случае, если первый член в скобках в правой части уравнения (1,83) больше, нежели второй. Обычно это имеет место. Выводы из этого уравнения были проверены экспериментально. При этом было получено качественное и количественное соответствие с теорией. [c.28]

Что касается различий обсуждаемых теорий, то можно отметить, что трудности, связанные со статистико механическимн расчетами частотного фактора в формуле Аррениуса, Маркус преодолел, заменив поверхностный интеграл объемным интегралом. Хаш в своей теории учитывает вклад от внутренней координационной сферы, причем при расчете принимает во внимание ион-дипольные взаимодействия и влияние поля лигандов. Левич и Догонадзе [49] изящным способом рассматривают динамику микроскопической поляризации, но упрощают свою теорию, опуская некоторые факторы, связанные с диэлектрической дисперсией и любыми изменениями во внутренней координационной сфере. [c.300]

Частотный фактор. Физический смысл частотного фактора А из уравнения Аррениуса вытекает из основного положения химической кинетики, согласно которому скорость реакции V, т. е. число молекул, реагирующих в единицу времени, пропорционально числу столкновений молекул (Траутц, 1916 Льюис, 1916) [c.278]

В полифракционных смесях уменьшение (увеличение) размеров зерен только одного из реагентов соответственно ведет не только к возрастанию (снижению) константы скорости реакции и уменьшению (повышению) частотного фактора Аррениуса, но и к некоторому снижению (росту) энергии активации. Одновременно изменяется как характер хо да кривой изотермы, так и величина предельно достижимой в измеримый отрезок времени степени превращения (рис. 3). Когда зерна покрывающего вслцества меньше зерен покрываемого, скорость процесса в начальный период взаимодействия максимальна, но реакция быстро замедляется. Бели зерна покрываемого компонента мельче зерен покрывающего, то скорость процесса заметно выше, чем в сме- [c.27]

Однако в нашем моделировании использован нереально широкий интервал изменения температуры (90 С ). Его суженке до обычно используемых в кинетических исследованиях хид-кофазных процессов интервалов приводит к то (у, что даже в случае очень больших различий в энергиях активации конкурирующих реакций температурная завиоимость суммарных констант скорости может описываться уравнениями Аррениуса (см. рег. IЗa IЗв, рис.9), приводя к лишенным физического с дв (жания значениям "частотного фактора" и "энергии активации" или "активационных параметров" дз набл набл. использовании уравнения Эйринга. [c.258]

Значение константы скорости к определяется и предэкспоненциаль-ным фактором (частотным множителем) А и энергией активации Е по уравнению Аррениуса [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Аррениуса частотный фактор: [c.254] [c.18] [c.418] [c.259] [c.236] [c.26] [c.221] [c.162] [c.49] [c.59] [c.292] [c.14] [c.254] [c.420] [c.420] [c.204] [c.385] [c.684] [c.684] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология