Изомеры координационные оптические

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Хиральные соединения отличаются друг от друга но своему действию на плоскополяризованный свет. С примером такого явления мы столкнулись в разд. 23.4, где рассматривалась изомерия координационных соединений. Допустим, что пучок поляризованного света проходит через раствор, содержащий хиральное вещество, например аланин (схема установки изображена на рис. 23.14). Раствор одного энантиомера вызывает вращение плоскости поляризации в одном направлении, а раствор другого энантиомера - в противоположном направлении. В каждом случае угол вращения пропорционален концентрации раствора и длине кюветы с раствором. Раствор, содержащий равные концентрации двух энантиомеров, называется рацемической смесью и не вызывает вращения плоскости поляризации света. Энантиомеры хирального вещества часто называют оптическими изомерами, так как они оказывают действие на поляризованный свет. [c.445]

Различают следующие виды изомерии координационная изомерия и полимерия гидратная или сольватная изомерия и полимерия ионизационная изомерия (метамерия) солевая изомерия структурная изомерия и полимерия другого рода цис-, транс-изомерия (геометрическая изомерия), зеркальная изомерия (оптическая изомерия) валентная изомерия. [c.376]

Изомерия комплексных соединений. В химии комплексных соединений изомерия очень распространена. Различают сольватную, ионизационную, координационную, оптическую и другие виды изомерии. [c.154]

Использование физических методов позволяет исследовать основные вопросы теории химического строения, такие, как последовательность и кратность химических связей, структурная, оптическая и конформационная изомерия, координационное число атомов, взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле, внутреннее вращение молекул и другие движения с большими амплитудами, энергетические, электрические и другие молекулярные характеристики, промежуточные продукты и механизмы реакций, структура конденсированных фаз и т. д. [c.13]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

У комплексных соединений встречается геометрическая изомерия, оптическая, гидратная, ионизационная, координационная и другие виды изомерии. [c.238]

Примером оптических изомеров являются комплексы хрома(И1), содержащие две молекулы этилендиамина. Координационное число Сг равно 6, лиганды располагаются по вершинам октаэдра, в центре которого находится ион Сг . Молекула этилендиамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг двумя группами МНг (как уже указывалось, она занимает два координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этилендиамина возможны два варианта [c.126]

Изомеры такого рода называются энантиомерами. Это простейший случай оптической изомерии. Каждый атом в оптических изомерах имеет одинаковое окружение, но асимметрия координационной сферы ведет к появлению у них способности по-разному взаимодействовать с поляризованным светом, вращая плоскость поляризации па одинаковый угол в противоположных направлениях. [c.162]

Для появления оптической изомерии в простейших случаях координационная сфера не должна обладать ни одним элементом симметрии, т. е. ее центром должен быть асимметричный атом. При наличии нескольких асимметричных координационных сфер в одном соединении появляется возможность различного их сочетания [c.162]

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

Изображенные здесь оптические изомеры (их внутренняя координационная сфера) представляют собой зеркальное отображение друг друга. Они не могут быть совмещены в пространстве, как левая рука человека не может быть совмещена с правой. [c.166]

Особое признание координационная теория Вернера получила после открытия им оптической изомерии у неорганических соединений, т. е. способности их в растворах вращать плоскость поляризации. [c.376]

Указанный выше комплексный катион представляет собой смешанный комплекс, где одни лиганды (С1, NHg) занимают одно координационное место, а другие (Еп) — два. Этот комплекс может существовать как в цис-, так и в транс-формах. Опыт показывает, что с оптической изомерией мы встречаемся только у qu -формы. Транс-форма, вследствие наличия плоскости симметрии, оптической активностью не обладает [c.380]

В настоящее время создано и испытано около десятка асимметрических силикагелевых сорбентов. Хотя в большинстве сорбентов использованы оптические изомеры пролина и оксипролина, они различаются сродством к различным аминокислотам и порядком их элюирования это связано с тем, что подвижный лиганд фиксируется в комплексе не только координацией карбоксильной и аминогруппой с ионом меди, но и взаимодействием бокового радикала аминокислоты с ближайшим окружением координационного центра, что определяет в конечном итоге порядок удерживания антиподов аминокислот сорбенте. [c.83]

Для разделения веществ, способных образовывать комплексы с катионами металлов, в частности для разделения оптических изомеров аминокислот, используют лигандообменную хроматографию, в которой разделение основано на различии в способности анализируемых веществ образовывать координационные связи в координационной сфере присутствующего в системе комплексообразующего иона металла. В этом случае применяют адсорбенты, на поверхности которых имеются группы, способные образовывать комплексы с ионами металлов и разделяемым веществом. [c.112]

Рассмотрите координационный, ионизационный, гидратный, цис-транс- и оптический (зеркальный) типы изомерии комплексных соединений. [c.132]

Такой принцип расщепления рацематов—лигандообменная хроматография— впервые был применен с использованием полистирольного сорбента, ковалентно связанного с остатками оптически активной природной аминокислоты Ь-пролина. Сорбент прочно координировал двухвалентную медь, оставляя в ее основной координационной плоскости две вакантные позиции для связывания подвижного лиганда молекулы L- или -аминокислоты. Оказалось, что остаток Ь-пролина проявляет настолько высокое сродство к О-изомерам аминокислот, что последние пришлось даже вымывать из колонки раствором аммиака, который, координируясь с ионами меди, вытеснял подвижный лиганд из сорбционного комплекса, в то время как Ь-изомеры десорбировались водой. [c.82]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Инфракрасное изучение неорганических координационных соединений. II. Интерпретация инфракрасных и раман-спектров 1, 2-дитиоцианатоэтана в связи с новым типом оптической изомерии координационных соединений. [c.228]

Номенклатура координационных соединений. Монодентатные и би-дентатные лиганды. Хелатообразующие агенты и хелаты. Структурные и геометрические изомеры. Оптические изомеры, или энан-тиомеры. Асимметрические, или хиральные, центры. [c.204]

В координационных комплексах обнаруживаются три типа изомерии структурная, геометрическая и оптическая. Структурные изомеры имеют одинаковую общую химическую формулу, но отличаются способами соединения составных частей. Примерами структурных изомеров являются этиловый спирт, СН3СН2ОН, и диметиловый эфир, Н3С—О—СН3. Вещество с формулой Сг(Н20)бС1з существует в виде трех структурных изомеров [c.220]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

Кроме упомянутых видов изомерии (гео метрическая, оптическая, координационная изомерия п координацпонная полимерия), известны другие (см. стр. 70,71, 75). Таким образом, вследствие неравновесности комплексов их отдельные изомерные формы обладают определенной устойчивостью и не проявляют тенденции к переходу друг в друга. [c.13]

Основные данные по оптической изомерии многоядерных соединений рассматривались в предыдущем разделе настоящей главы. Наличие в многоядерных соединениях нескольких координационных сфер проявляйся не только в увеличении количества изомеров, но п шриводит к созданию специфических условий, когда появляются новые, не наблюдающиеся для одноядерных соединений, типы изомерии. К ним относится, например, изомерия положения. [c.72]

Координационная изомерия может быть осложнена явлением геометрической или оптической изомерии. Например, соединение [Р1(ЫНз)4С12]Х2, из которого получен координационный изомер [Р1(МНз)4С12][Р1С14], существует в цис- п транс-формах поэтому возможно образование следующих веществ [c.73]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

Координационные комплексы, по крайней мере 16 различных металлов, некоторые в нескольких валентных состояниях, были расщеплены на оптические изомеры. Скорость и механизм рацемизации многих пз этих оптически активных комплексов явились предметом значительного числа недавних исследований Большая часть усилий Вернера и его учеников была направлена на разработку методов и проведение экспериментов для подтверж дения стереохимических выводов его теории. В то время такие до казательства проводили главным образом химическими методами, В настоящее время располагают обширными рентгеноструктурными и другими физическими методами, прямо подтверждающими правильность идей этой теории. К тому л е стереохимические кон цепции и два типа валентности находят себе объяснение в настоящее время в современных теориях валентности. [c.238]

Геометрические соображения говорят о том, что комплексы типа М(а2ЬгС2) могут иметь пять геометрических изомеров, причем один из них хирален и мог бы существовать в виде пары оптических антиподов. Однако для комплексов содержащих только монодентатные лиганды, оптически ак тивные формы неизвестны. Напротив, получены разнообраз ные оптически активные комплексы хелатного типа (с лиган дами, занимающими более одного координационного места) [c.669]

Применив представления Вант-Гоффа, А. Вернер в 1893 г. разработал координационную теорию, в основу которой легло представление о пространотвенном строении комплексных соединений. Тан рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины , — писал Вернер в 1893 г. Оп показал, что оптической активностью могут обладать и неорганические соединения. Подлинным триумфом стереохимии явилось открытие А. Вернером оптической изомерии комплексных соединений. [c.237]

Изомерия комплексных соединений мало отличается от изомерии органических. Здесь также встречаются цис- и транс-изомерия, оптическая зеркальная изомерия, изомерия лигандов. К специфическим изомерам, характерным только для координационных соединений, относятся ионные изомеры, в которых ионные лиганды перераспределяются между внутренней и внешней сферами, например [Со (ЫНз)бВг] SO4 и [Со(КНз)в804] Вг, и координационные изомеры, в которых комплексообра-зователи катиона и аниона меняются местами, например [Со (ЫНз)в] [Сг ( N)e] и [Сг (ЫНз)в] [Со ( N)e]. Свойства таких изомеров могут быть существенно различными. [c.266]

Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. Именно таким свойством, называемым энантиоморфизмом, обладают, в частности, октаэдрические комплексы с тремя одинаковыми бидентатными лигандами [М(АА)з], например [СоЕпд] или [Со(С204)з] (рис. 27.4), использованные Вернером для доказательства октаэдрического строения комплексов с координационным числом 6. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология