Нуклеофильный углерод

Реакции с соединениями, содержащими нуклеофильный углерод [c.372]

Слишком просто отбросить реакции нуклеофильного углерода с электрофильными частицами галогена [c.135]

Электрофильный азот и нуклеофильный углерод [c.139]

Нуклеофильный углерод 44. 139 Нуклеофилы амбидентные 80 [c.344]

Рассмотренный случай нуклеофильного катализа в электрофильном замещении связан, очевидно, с повышением реакционной способности связи С—Hg вследствие ее дополнительной поляризации и с усилением нуклеофильности углерода [c.104]

Было высказано предположение, что главное преимущество, благодаря которому енамины применяются в органическом синтезе, состоит в том, что они содержат нук-леофильный атом углерода. Укажите этот атом в каком-нибудь простом енамине. Назовите источник электронов этого нуклеофильного углерода. [c.228]

Во всех случаях злектрофильным центром служит атом углерода нитрильной группы, а нуклеофильным - углерод активированной метиленовой (или метиновой) группы, поэтому легкость и направление циклизации будут определяться относительной злектрофильностью первого и нуклеофиль- [c.5]

Последний весьма богат энергией из-за соседства двух полных отрицательных зарядов и поэтому обладает высокой реакционной способностью. Очень важно, что его два карбанионных центра обладают существенно различной нуклеофильностью нуклеофильность углерода бывшей метильной группы много выше. По этой причине практически только он атакуется при действии на указанный дианион одного эквивалента алкилирующего агента. Продукт алкилирования сохраняет второй карба-нионный центр и может быть подвержен повторному алкилиро-ванию уже другим алкилирующим агентом [c.489]

Синтезы спиртов, основанные на присоединении веществ с нуклеофильным углеродом к карбонильным группам, очень многосторонни, как это будет показано на примере синтеза витамина А (стр. 486). Монофункциональные спирты часто получают из реактивов Гриньяра и литийорганических соединений. ПолифуЕЖциональные спирты очень часто синтезируют посредством присоединепия енолятов (процессы альдольной конденсации, реакции конденсации по Кневенагелю, Перкину, Штоббе и др.). На рис. 13.11 показаны некоторые возможные пути синтеза спиртов из бензальдеги-да в качестве исходного вещества. [c.301]

Нуклеофильный углерод обычно предполагает использование в качестве реагентов металлоргаинческих соединений схема (151), М = металл выбор метода генерации металлоргаинческих соединений зависит от кислотности соответствующего соединения [c.324]

Реакции между нуклеофильным углеродом и электрофильным кислородом являются гораздо менее общими с практической точки зрения наиболее интересны процессы окисления, такие, как образование оксйранов из алкенов (эпоксидирова-ние см. схему 2.1 и разд. 9.2.5.1, а также Сайкс, с. 185) и реакция Байера— Виллигера (разд. 9.5.3, см. Сайкс, с. 135). Обра- [c.136]

Предлагаемый механизм согласуется с относительно небольшим эффектом заместителей для олово- и свинецорганических соединений, так как влияние заместителей на нуклеофильность углерода и электрофильность элемента противоположно. Однако возможно, что нивелирование влияния заместителей связано с сильным возрастанием нуклеофильности субстрата в результате образования комплекса с растворителем, что приводит к поляризации связи С—Э и возрастанию электронной плотности у реакционного центра. Уменьшение чувствительности реакции к эффектам заместителей и особенно к полярному эффекту, передающемуся по механизму сопряжения, наглядно демонстрируется сопоставлением параметров р и г в уравнении Юкава — Цуно [c.138]

Присоединение реагентов с нуклеофильным атомом углерода к моносахаридам происходит так же, как к обычным альдегидам и кетонам. Во многих случаях альдегидная группа превращается при этом в спиртовую. То, что в этих реакциях присоединение происходит действительно к карбонильной форме сахара, до некоторой степени подтверждается тем, что гликозиды не присоединяют реагентов с нуклеофильным углеродом (можно было бы думать, что гликозиды и циклические формы сахаров в этих случаях могут реагировать в виде гли-козильных карбокатионов, но этого, по-видимому, не. происходит). В реакциях с соединениями, содержащими нуклеофильный углерод, в качестве исходного сахара обычно берут производное его оксо-формы с замещенными гидроксилами. Поскольку сахара обладают центрами асимметрии, обычно присоединение к ним реагентов с нуклеофильными углеродными атомами приводит к образованию одного из энантиоморфных форм в преобладающем количестве. [c.117]

Реакция с реактивом Гриньяра. В сильно поляризованной металл-органической молекуле реактива Гриньяра RMgX нуклеофильным углеродом является атом радикала, связанный с магнием (НС=С — соответствует X в схемах А и Б) магний представляет собой электро-фильную часть молекулы реагента (— Mg соответствует Е в схемах А и Б). Радикалы в реактиве Гриньяра могут быть различными. В реакциях с сахарами весьма удобны радикалы с двойными и тройными связями, что позволяет после главной реакции присоединения радикала нужным образом его изменить,. например, ввести в молекулу желаемые функциональные группы. [c.118]

Приведенный способ изображения гетероциклов при всей своей громоздкости хорошо иллюстрирует делокализацию я-связей и р-пары электронов гетероатома в пятичленах п поясняет повышенную активность к электрофильному замещению (повышенную нуклеофильность углеродов), ослабленную нуклеофильность гетероатома, усиленную кислотность водорода прн гетероатоме ( участие в резонансной структуре аммониевых форм). Так же иллюстрируется аналогия шестичленных гетероциклов с бензолом. Эта символика учитывает возросшую электро-фильность углеродов в шестичленах — пиридине (или пиримидине), особенно в а- и 7-положениях, и ослабление их нуклеофильности сравнительно с бензолом вследствие большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом. [c.250]

Введение алкоксильных заместителей в о- и га-положения и алкильных заместителей в о-, п- и ж-положения бензольного ядра, а также введение в Р-положение винильной группы метильных и фенильных заместителей приводит к повышению скорости реакции ацидолиза. Это очевидное следствие электронодонорных свойств, проявляемых указанными заместителями и приводящих к увеличению нуклеофильности углерода, связанного с ртутью, т. е. к большей электроотрицательности радикала по Харашу. [c.806]

Нуклеофильный углерод. Рассмотрим действие основания на 4-хлор-бутиронитрил. На первый взгляд может показаться, что действие основания должно приводить либо к алкену (путем элиминирования хлористого водорода), либо к продукту замещения в зависимости от природы применяемого реагента. Действительно, алкен образуется при нагревании нитрила с хи-нолином и пиридином, в то время как 4-этоксйбутиронитрил образуется при обработке этанольным раствором едкого кали [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология