Коэффициент диффузии электрическое сопротивление

Специфическими методами оценки диффузии электролитов является группа методов, базирующихся на измерении электрического сопротивления полимера, контактирующего с раствором электролита. Все они основаны на предположении о том, что электролиты диффундируют в полимерах в виде ионов. Следовательно, если в переносе электролитов участвуют нейтральные частицы, то указанным способом их перенос нельзя обнаружить. Однако и в тех случаях, когда в переносе вещества участвуют только ионы, вычисление таких характеристик, как проницаемость и-коэффициент диффузии, по данным об электропроводности до сих пор затруднительно. Ниже приведены примеры, иллюстрирующие это положение. [c.210]

Существует несколько методов определения коэффициента диффузии с помощью измерений во времени электрического сопротивления полимерной мембраны, погруженной в раствор электролита. Согласно одному из них эксперимент заключается в определении времени начала прохождения тока через мембрану, исходное электрическое сопротивление которой велико. Коэффициент диффузии вычисляют по уравнению [c.210]

Попытки вычислить коэффициент диффузии с помощью уравнений, описывающих изменение электропроводности мембраны по мере диффузии в нее электролита, представляются наиболее обоснованными Однако при выводе уравнений принята линейная зависимость между удельным электрическим сопротивлением полимера и концентрацией в нем электролита, хотя в работе и в других работах показано, что эта зависимость более сложная. Коэффициенты диффузии азотной кислоты в полиэтилене НП, определенные указанным методом, оказались почти на три порядка ниже, чем найденные по данным о кинетике сорбции (3—9) X X 10 °см с вместо 2-10 см /с. [c.211]

В работе расчет коэффициента диффузии основан на. неверной предпосылке о пропорциональности между силой тока, протекающего через образец, и средней концентрацией электролита в полимере. При этом игнорируется влияние распределения электролита в полимере на его электрическое сопротивление, что является важным фактором, так как полимер можно представить как электрическую цепь из слоев-проводников, соединенных последовательно, и общее сопротивление в основном определяется сопротивлением слоев, в которых еще мало электролита. [c.211]

Когда тонкая смачивающая пленка отделяет а-фазу от газовой, математические рещения получаются в той же форме, что и уравнения (3.63) и (3.71). Лишь постоянная скорости г- о уменьшается в соответствии с уравнением (3.19). Прн этом предполагается, что сама смачивающая пленка не способствует перемещению атомов водорода вдоль стенки поры. Однако можно хорошо себе представить, что в. ходе электрохимической реакции по уравнению (3.24) между о-фазой и смачивающей пленкой происходит обмен атомами водорода и электронами, а благодаря этому вдоль стенки поры образуется электрохимический двойной слой. В связи с большим электрическим сопротивлением пленки можно предполагать, что в каждой точке стенки поры разность электрических потенциалов двойного слоя находится в равновесии с существующей в этом месте активностью атомов водорода в о-фазе. Тогда при анодной нагрузке наряду с градиентом активности в о-фазе, который является движущей силой диффузии хемосорбированных атомов водорода, образуется также и градиент электрического потенциала в обкладке двойного слоя (со стороны пленки). Под влиянием этого электрического поля ионы движутся в смачивающей пленке и тем самым поддерживают перемещение атомов водорода в о-фазе. Поэтому можно ожидать, что при смоченной поверхности придется считаться с большим коэффициентом диффузии вдоль стенки поры, чем в случае чистой диффузии атомов водорода в с-фазе. [c.127]

В гидрофильных полимерах в большинстве случаев просматривается четкая граница диффузии при любых концентрациях раствора, К моменту подхода границы диффузии к противоположной стороне образца при одностороннем переносе устанавливается стационарный поток электролита, В этот момент резко падает электрическое сопротивление полимера. Все это говорит о том, что перенос летучих электролитов в гидрофильных полимерах осуществляется в ионном виде, В этом случае возникновение видимой границы диффузии и ее перемещение связано не только с диссоциацией электролита в полимере, но и с переносом ионов электролита, Поэтому по глубине проникновения или параметру переноса можно оценить величину коэффициента диффузии ионов электролита в полимере [99]. [c.55]

Так как и диффузия, и электропроводность основываются на движении ионов, следует ожидать, что коэффициент диффузии раствора соли связан с его эквивалентной электропроводностью. В основном эта связь состоит в следующем при бесконечном разбавлении, когда исчезают межионные силы, любому данному иону можно приписать пропорциональное скорости характерное торможение, которое препятствует его движению через растворитель. Это вязкое сопротивление, противодействующее обобщенной движущей силе, ограничивает скорость процесса. Для электропроводности движущей силой является градиент электрического потенциала, тогда как для диффузии - это градиент концентрации. В процессе электропроводности положительно и отрицательно заряженные ионы движутся в противоположных направлениях и при предельно низких концентрациях) независимо Друг от друга, в то время как при диффузии они движутся [c.173]

Было высказано предположение, что при большом содержании воды в смоле ионы-компенсаторы оказываются локализованными между осями цепочек полимера в результате образования двойного электрического слоя Понижение подвижности ионов в таких условиях объясняется тем, что возможность перехода иона от одной цепочки к другой уменьшается по мере того, как увеличивается расстояние между цепочками. Переход от диффузии в цепочке к диффузии в объеме может объяснить тот факт, что коэффициент диффузии возрастает вплоть до максимума с ростом Уп и снижается, когда становится существенным сопротивление скелета геля. [c.752]

Коэффициент диффузии активирующих присадок зависит от уровня температуры и структуры вольфрама, которая может меняться за счет рекристаллизации. В свою очередь, рекристаллизация зависит от уровня температур и концентрации присадок исходной текстуры материала. Многочисленные, но мало систематизированные наблюдения сводятся к тому, что с течением времени присадки тория, а по-видимому, и других легирующих элементов выходят из вольфрама на поверхность катода и покидают последний по испарительному механизму. При этом меняется структура материала. Рекристаллизация материала под действием электрического тока является направленной. Это явление связано с преимущественным ростом зерен с кристаллографическим направлением, обладающим минимальным удельным электрическим сопротивлением и совпадающим с направлением тока. За счет анизотропии тепловыделения эти зерна имеют более высокую температуру и поедают менее нагретые. Показано, что у металлов с объемно-центрированной [c.76]

Уменьш ение коэффициента диффузии, обусловленное более слол -ным путем диффузионного потока, до некоторой степени аналогично нарушениям прохождения электрического тока через среду, содержащую частицы с диэлектрической проницаемостью, близкой к нулю. На основе этой модели и ее аналогии для потока вещества в пористой среде был выведен ряд уравнений, учитывающих сопротивление потоку, обусловленное сложностью путей переноса между кристаллами. [c.251]

По величине объемного электрического сопротивления можно оценить коэффициент диффузии. Так, в работе [52] по резкому падению объемного электрического сопротивления при сорбционных испытаниях определялось время до встречи фронтов диффузии, что позволяло вычислить коэффициент диффузии по формуле (2.47) при этом коэффициент а принимался равным двум, а 31 характеристическое время принималось время до встречи фронтов диффузии, соответствующее резкому падению объемного электрического сопротивления. Аналогичный прием использовался в работе [53] для определения времени достижения диффундирующей средой поверхности образца. [c.64]

Поскольку исходное электрическое сопротивление стеклопластика велико, момент времени, когда через материал начнет проходить электрический ток, будет соответствовать встрече фронтов диффузии в толще материала или достижению фронтом поверхности мембраны [85]. Коэффициент диффузии электролита вычисляют в данном случае по уравнению (2.47) при а = 2. [c.88]

Электрический метод. Определение поглощаемости агрессивных сред и коэффициента диффузии полимеров методом электропроводности основано на том, что удельное объемное электросопротивление полимеров падает с увеличением жидкости в образце. По мере проникновения агрессивной среды в образец количество ее в отдельных слоях увеличивается, что обусловливает падение электрического сопротивления образца в целом. Зная зависимость силы тока, протекающего через образец, от времени, а также характер изменения электрического сопротивления полимера в зависимости от концентрации жидкости, легко рассчитать коэффициент диффузии. [c.230]

Электрическое сопротивление, мком-см Коэффициент диффузии, см /сек. . . [c.263]

Клинкенберг [7] определял коэффициент как по измерениям диффузии, так и по измерениям электрического сопротивления и показал их хорошую сходимость. Если экспериментально найденные значения Хотн больше L, это означает, что имеется специфическое сопротивление, связанное с соизмеримостью размеров диффундирующих ионов или молекул и пор перегородки. Такие случаи встречаются при диффузии сквозь набухающие мембраны. Иногда интерес представляет определение диффузии в движущемся электролите, протекающем сквозь фильтрующую диафрагму. Этот случай рассматривается ниже. [c.11]

Коэффициент диффузии воды, см 1сек 1,3- 10- Удельная ударная вязкость, кгс-см1см 40 -55 Удельное поверхностное электрическое сопротивление, о )г 3-10 2 Удельное объемное электрическое сопротивление, ом -см 2 10 -Тангенс угла диэлектрических потерь при [c.151]