Кетокислоты кислотное расщепление

Кислотное расщепление эфиров -кетокислот (см. раЗ дел 2.2.5.6). [c.393]

Следовательно, если эфир р-кетокислоты сначала перевести в ено ят, а затем нагреть с большим избытком соответствующего спирта, например этилового, то можно, сдвинув приведенное выше равновесие влево, получить продукт расщепления р-кето-эфира - соответствующий сложный эфир, а из него-кислоту. Такое превращение называется кислотным расщеплением. Часто его проводят в жестких условиях, действуя на эфир р-кетокислоты концентрированными растворами водной щелочи или этилата натрия в спирте при нагревании. Из алкилированных ацетоуксусных эфиров получаются гомологи уксусной кислоты [c.491]

Либо протекает дегидрирование (направление Л), за которым следует обычное кислотное расщепление образующейся Р-кетокислоты XIV, либо в результате расщепления по реакциям ретро-аль-дольного или ретро-клайзеновского типа сначала образуется ацетат и альдегид XV, который затем переходит в соответствующую кислоту (направление Б). [c.239]

После кислотного расщепления (см. ниже) и восстановления по Кижнеру — Вольфу образовавшейся при этом кетокислоты остаток К хлорангидрида оказывается удлиненным на 6 углеродных атомов [c.463]

Высшие кетокислоты получаются также конденсацией эфиров монокарбоновых кислот с циклическими кетонами и последующим кислотным расщеплением [c.102]

При гидрогенизации эфиров -кетокислот идет и другая реакция, которая аналогична хорошо известному кислотному расщеплению этих соединений [c.264]

В гл. 7 мы рассмотрели разрыв связи между двумя атомами углерода, один из которых связан также с атомом углерода карбонильной группы. Такие реакции р-расщепления катализируются обычными кислотными и основными группами боковых цепей белка, В то же время декарбоксилирование а-кетокислот [уравнение (8-10)] [c.201]

В противоположность очень устойчивым свободным а- и 7-кетокислотам, свободные -кетокислоты крайне неустойчивы, но образуют очень устойчивые эфиры, которые при обработке кислотами и щелочами претерпевают кислотное (1) или кетонное (2) расщепление, причем образуются карбоновые кислоты и кетоны [c.525]

Для эфиров 6-кетокислот свойственны кислотное (а) и катонное (б) расщепления [c.150]

Особенно легко протекает кислотное расщепление ацильных производных ацетоуксусного эфира, причем всегда отщепляется кислотная группа с меньшим числом углеродных атомов, т. е. чаще всего ацетильная. При эфирном расщеплении образуется эфир новой кетокислоты. Так, из эфира бензоилацетоуксусной кислоты образуется эфир бензоилуксусной кислоты. Еноляты эфиров этого типа можно ацилировать и алкилировать всеми описанными выше методами, но лучше всего в виде, галоидомагниевых или этоксимагниевых производных. [c.620]

Кислотное расщепление а-ацилцикланонов представляет препаративный интерес для удлинения цепи карбоновых кислот, поскольку образующиеся кетокислоты можно легко воостаиовять по К ижиеру — Вольфу (см. разд. Г,7.1.8.3). (Напишите схемы некоторых приведенных в табл. 124 реакций ) [c.170]

Из полученных интрамолекулярной конденсацией зфиров циклических у5-кетонокисл(Т (см. Б, 111, 3) после алкилирования и кислотного расщепления образуются п- а л к и л и р о в а н н ы е а д и п и н о в ы е и п и м с л и н о в ы с кислоты Последние снова могут быть превращены в эфиры, затем в эфиры циклических /3-кетокислот, которые после алкилирования и кислотного расщепления дают а, а -д и а л к и л и-р о в а и н ы е п и м е л и н о в ы е и а д и п и н о в ы е кислоты. [c.446]

Хлорангидрид этой кислоты конденсируется сначала с натрийацетоуксусным эфиром. Полученный продукт превращается в натриевое производное и конденсируется с хлорциклопентеном (I). Затем следует кетонное и кислотное расщепления, приводящие после гидролиза нитрильной группы к получению кетокислоты с группой СО в положении 11 против карбоксила. В результате гидрирования этой кислоты по методу Кижнера—Вольфа получается хаульмугровая кислота (Перкинс и Круз, 1927 г.) [c.75]

Кислотное расщепление, проводимое обычно алкого- яте1я натрия, является по сути обратной реакцией синтеза ацетоуксусного эфира из этилацетата. Действительно, эфир кетокислоты реагирует в кетонной форме, так как дналкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расщеплению значительно легче незамещенного эфира. [c.202]

При восстановлении металлическим натрием в спирте из о-оксикис-лот получаются двухосновные кислоты типа пимелиновой кислоты причем образующаяся вначале тетрагидрокислота превращается в гидролизующуюся затем 1,3-кетокислоту. Реакция гидролиза аналогична реакции кислотного расщепления ацетоуксусных эфиров [c.521]

В предыдущем сообщении [1] при описании условий получения 1,14-тетрадекандикислоты путем кислотного расщепления продукта конденсации дибромдекана с двумя молекулами ацетоуксусного эфира отмечалось, что наряду с кислотным расщеплением почти во всех случаях имеет место кетонное, приводящее к образозанию соответствующей кетокислоты и гексадекан-2,15-диона. [c.740]

Гидролиз и декарбоксилирование можно также проводить одновременно, нагревая эфир в течение более длительного времени с не слишком разбавленной минеральной кислотой, например с 50%-ной серной кислотой. Этим способом из эфира диметилметиленбисциануксусной кислоты была получена р,р-диметилглутаровая кислота . Эфиры ацилмалоновых кислот, будучи эфирами дикарбоновых -кетокислот, в зависимости от условий реакции могут подвергаться кетонному, кислотному или эфирному расщеплению. [c.617]

В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров, р-кетокислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. При действии спиртового раствора алкоголята (или едкой щелочи) образуется р-кетоэфир, который на холоду не подвергается дальнейшим изменениям и может быть легко выделен (эфирное расщепление по Хунсдикеру) [c.168]

Дегидроаминокислоты широко используют в синтезе устойчивых к ферментативному расщеплению пептидов [137]. Их асимметрическое гидрирование — один из наиболее перспективных способов синтеза естественных и модифицированных аминокислот. Предложено также использование дегидроаминокислот в твердофазном синтезе пептидамидов, основанное на применении дегидро-аланина для непосредственного связывания с полимером (с кислотным гидролизом полученного продукта в соответствующий пептидамид и кетокислоту на последней стадии синтеза). Поэтому исследователи большое внимание уделяют разработке удобных методов синтеза дегидроаминокислот и их производных. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология