Кетокислоты, получение их реакцией

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Этот метод с успехом применяют для получения кетокислот путем взаимодействия ароматических углеводородов с каким-нибудь легко доступным циклическим ангидридом (реакции 1—2) [c.174]

Реакция проходит количественно при нагревании исходной кетокислоты с концентрированной серной кислотой и является завершительным этапом нового метода получения антрахинона из фталевого ангидрида и беизола. В Америке этот метод является единственно применяемым. В Западной Европе—во Франции, Ан глии и Италии—он также вошел в практику [c.430]

При таком понимании механизма реакции синтез Скраупа можно считать частным случаем синтеза Дёбнера — Миллера. Вполне понятно, что последний применим только для получения гомологов хинолина, но не самого хинолина. Сходным методом является синтез гомологов хинолина по Конраду — Лимпаху путем конденсации первичных ароматических ЗМГ1Н0В с эфирами р-кетокислот (например, ацетоуксуспым эфиром). [c.1021]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

При синтезе холестенона, меченного в кольце А, из кетокислоты, полученной расщеплением кольца А, в зависимости от применяемого метода получают следующие выходы [2] реакция Гриньяра — 70% конденсация с фенилацетатом — 45% реакция Рефор.матского — 30% если считать по мечено.му углероду, выходы составляют 45—70% (в расчете на исходный йодистый метил), 22 и 10% (оба в расчете на исходный ацетат натрия) соответственно. [c.568]

Шерман [4] ввел два улучшения, которые очень полезны при восстановлении кетокислот, полученных сукциноилированием ароматических соединений [5]. Перед амальгамированием цинк расплавляют и выливают в большой объем воды. Восстановление проводят по Мартину, за исключением того, что используют удобный колбонагреватель из проволочной сетки, покрытой стеклотканью, и мешалку Гершберга для энергичного перемешивания. В типичном примере используют следующие количества веществ 93 г -нафтоилпропионовой кислоты, 185 мл толуола, не содержащего серы, 41 мл уксусной кислоты, 140 мл воды, 185 г свежеплавленного (выливание в холодную воду) цинка, амальгамированного 16,3 г сулемы, и 322 мл конц. соляной кислоты (добавляют осторожно). Свежую кислоту (порциями по 70 мл) добавляют в конце первого, второго и третьего часа (выход конечного продукта 87%). Улучшения, предложенные Шерманом, уменьшают время реакции с 36— 40 до 4—6 час без изменения выхода. [c.203]

Получение 1,3-диоксоланов (табл. 97) проводят обычно с азео-тропной отгонкой воды, образующейся при реакции. Достаточно гладко, аналогично кетонам реагируют кетокислоты, их эфиры, ами нокетоны (в виде хлоргидратов), окоикетоны и а-галогено ке-тоны. [c.66]

Реакция, Джаппа — Клингемана родственна реакции нитро зи-рования и дает интересные возможности для получения а,Р-дикето-нов или а-кетокислот [c.103]

В качестве еще одного примера, которым, однако, не исчерпываетесс эта область, рассмотрим получение кетокислот из аминокислиазт методом Вейганда, которое также можно рассматривать как приме внутренней окислительно-восстановительной реакции [110) [c.109]

Карбоксилирование алкиллитийгалогенида, полученного из гем-дигалогензамещенного, приводит-к образованию оксикислоты (пример в. ). Аналогичное взаимодействие симметричного дихлорэтилена приводит к образованию дихлоракриловой кислоты (пример в.7). На олефины можно действовать амилнатрием, а затем двуокисью углерода, что приводит к образованию, р,у-ненасыщенных кислот (пример в.5). Такие кетоны, как 4-/п/ ет-бутилциклогексанон, можно карбоксилировать с образованием р-кетокислот действием три-фенилметилкалия и сухого льда (пример в.10) однако наиболее распространенным реагентом для получения кислот, склонных к декарбоксилированию, является метилкарбонат магния в этом с ту-чае обратной реакции препятствует образование хелата [41 (см. также пример в.5) [c.256]

Каждое из полученных в результате этих реакций соединений можно расщепить до кетокислоты либо действием гидроокиси бария, либо, что еще лучше, действием соляной кислоты с постоянной тем-пературон кипения. Кроме того, эти соединения можно одновременно расщепить и восстановить до кислот в условиях реакции Кижне- [c.267]

Для получения максимальных выходов реакцию эфира кетокислоты с азотистоводородной кислотой проводят в присутствии тока хлористого водорода затем реакционную смесь подвергают гид- [c.302]

Эфиры р-кетокнслот реагируют с гидразином, образуя пиразолоны [86, 87], и поэтому не могут принимать участия в реакции Курциуса через гидразины. Трудности получения хлораигидридов -кетокислот препятствуют применению способа с азидом натрия. Блокирование [c.334]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

КЭРРОЛЛА КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ, получение у,5-не-предельных кетоиов, в т, ч. с сопряженными двойными связями, термнч. коиденсацией Р,у-ненасыщ. спиртов (аллиловых или пропаргиловых) с эфирами Р-кетокислот [c.559]

Кетононандикарбоновая кислота была получена с помощью описанных выше реакций диалкилированием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты этиловым эфиром у-йодма-сляной кислоты в присутствии этилата натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием и окислением 6-(1 -цик-логексенил)гексена-1 перманганатом . Настоящая методика представляет собою упрощенный способ, который впервые описал Зауэр Эта методика практически применима для получения симметричных двухосновных кетокислот и их эфиров . [c.31]

Ван Дорп и Аренс [43] показали, что при реакции р-ионона I с оксималеиновым ангидридом в присутствии соляной кислоты образуется кетокислота (LXVII). Из LXVII по ниже приведенной схеме получен р-С 15-альдегид XXX. [c.146]

В одном-единственном случае для создания скелета витамина А был использован способ, близкий к реакции Михаэля [226] взаимодействием кетоэфира XXIII с этиловым эфиром тетроло-вой кислоты был получен триэфир кетокислоты (СХХ IV). [c.162]

Выходы соединений ряда фурана при получении их по методу Фейста зависят от характера применяемого эфира р-кетокислоты. В случае ацетоуксусного эфира продукт реакции содержит главным образом пиррольное соеди-. нение, в то время как при применении эфира ацетондикарбоновой кислоты может быть получено с удовлетворительным выходом производное фурана. С другой стороны, эфир щавелевоуксусной кислоты не дает производных фурана, а только небольшое количество производных пиррола. Главным продуктом реакции является эфир 2,3-диокси-5- (или 6-) метилизоникотиновой кислоты [55]. [c.105]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетокислоты, получение их реакцией: [c.565] [c.53] [c.444] [c.237] [c.106] [c.127] [c.208] [c.19] [c.357] [c.364] [c.389] [c.392] [c.209] [c.210] [c.325] [c.30] [c.519] [c.227] [c.237] [c.566] [c.70] [c.656] [c.419] [c.200] [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология