Амиды кислот НС Фенилэтиламин

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Рассмотрим в качестве примера частично расщепленный ( + ) -а-фенилэтиламин, имеющий [а]о- -22,6° (метанол, с 8,6). В качестве реагента был использован хлорангидрид оптически чистой 0-метилминдальной кислоты (180). В спектре ЯМР образовавшегося амида (181) имеются два синглета, принадлежащие протонам метиновой группы (а), два синг-лета протонов метоксигруппы (б) и два дублета протонов С-метильной группы (в). Из соотношения интегральных интенсивностей пиков было найдено, что соотношение антиподов в исходном а-фенилэтиламине равно 90 10 это позволило рассчитать оптическую чистоту (80 %) и на ее основе — вращение оптически чистого а-фенилэтиламина. Найденное значение [а]д (- -28,3° в метаноле) хорошо согласуется с известным (+28,5°). [c.109]

Катализаторами-переносчиками могут быть также некоторые неметаллы. Например, при добавлении в электролит окислов мышьяка и сурьмы ускоряется восстановление N, N -диметилфенилацет-амида до фенилэтиламина [262]. Введение в электролит 0,2 н. раствора иодида калия резко сокращает время полного окисления аскорбиновой кислоты до дигидроаскорбиновой кислоты [279]. [c.567]

При присоединении (—)-а-фенилэтиламина к фепилметил-кетену процесс также идет стереоспецифично. При —108°С амида (-]-)-а-фенилпропионовой кислоты образуется в 8 раз больше, чем амида (—)-а-фенилпропионовой кислоты. С повышением температуры стереоспецифичность падает и при 4-110°С становится близкой к нулю. [c.143]

Рассмотрим в качестве примера определение оптической чистоты частично расщепленного (4-)-а-фенилэтиламина, имеющего [аЬ + 22,6° (с 8,6 в метаноле). В качестве реагента был использован хлорангидрид оптически чистой 0-ме-тилминдальнои кислоты. Образовавшийся амид [c.164]

Синтез Бишлера — Напиральского. При взаимодействии фенилэтиламина с карбоновой кислотой или с ее хлор ангидридом образуется амид циклизация этого амида, сопровождающаяся отщеплением воды, приводит к получению 3,4-дигидр0из0хи1н0лина. В качестве конденсирующих агентов для циклизации используют пяти- [c.135]

В то время как амид фенилпропионовой кислоты при разложении легко дает фенилэтиламин (см. стр. 589), гофмановское разложение амида фенилпропиоловой кислоты 6H5 = 0NH2 сначала не удавалось 54 хотя калиевая соль рассматриваемого бромированного соединения образовывалась. Но Ринкес и в этом случае провел разложение, обработав баритовой водой приготовленный сначала амид хлорированной фенилпропиоловой кислоты 55, [c.593]

Во вссх перегруппировках с соединениями азота, имеющими незаполненную электронную оболочку, сохраняется пространственная конфигурация мигрирующей группы. Этот факт был установлен превращением производных ( I )-2-фенилпропионовой кислоты или в (—)-а-фенилэтиламин или в амид, который можно гидролизовать в амин. Эта кислота и амин, как было установлено независимым путем, имеют одинаковую конфигурацию. На рис. 20.5 показан в деталях механизм перегруппировки. [c.460]

Этот синтез был разработан Бишлером и Напиральским в 1898 г. и с тех пор многократно усовершенствовался. Он состоит [1в, 2а] в образовании 3,4-дигидроизохинолинов в результате замыкания цикла в УУ-(2-фенилэтил) амидах. Амиды обычно получают ацилированием или ароилированием 2-фенилэтиламинов. Стадия замыкания кольца является катализируемым кислотами внутримолекулярным электрофильным ароматическим замещением. Подходящими реагентами здесь служат пентаоксид фосфора, пентахлорид фосфора и хлороксид фосфора в кипящем ксилоле или декалине [3] схема (1) , пентоксид фосфора в пиридине 14] и полифосфорная кислота [5]. Заключительное превращение в ароматический изохинолин обычно осуществляется дегидрированием над палладием на угле. [c.257]

Подходящий интермедиат типа (3) для синтеза изохинолинов легко может быть получен конденсацией 2-фенилэтиламина с альдегидом, что приводит к образованию имина [26]. Последующее замыкание цикла может быть индуцировано кислотой, как в синтезе Бишлера-Напиральского. В данном случае замыкание цикла является следствием реакции Манниха, в результате чего образуется тетрагидроизохинолин, который будучи имином находится в низшей стадии окисления по сравнению с амидом, получаемым по реакции Бишлера-Напиральского, в то время как гидроксиамид, получаемый в модификации Пикте-Гамса, находится в более высокой стадии окисления и поэтому дает полностью ароматизо-ванный изохинолин. Тетрагидроизохинолины, как и дигидросоединения, могут быть дегидрированы нагреванием с палладием на угле. [c.260]

Сходные эксперименты были проведены Шварцем и Картером [52], В первых опытах с -дезоксиэфедрином и ангидридом р-фенилглутаровой кислоты диастереомерные амиды были получены в одинаковых количествах. Однако когда реакцию равных молярных количеств /-а-фенилэтиламина и ангидрида проводили в инертном растворителе, с 957о-ным выходом был получен моноамид, дробная кристаллизация которого привела к неодинаковым количествам диастереомеров А и Б [c.356]

Строение апоморфина было окончательно подтверждено синтезом соотвс ствующего ему диметилового эфира (Шпет, 1929 г.). Действием р-фенилэтиламина на хлорангидрид 3,4-диметокси-2-нитрофенилуксусной кислоты был получен соответствующий амид. Обработка этого амида пятиокисью фосфора привела к замыканию дигидроизохинолинового цикла, а действием бромистого метила дигидроизо-хинолиновое производное было превращено в бромметилат [c.672]

Расщепление аминов может быть проведено через амиды с оптически активными кислотами. Подобный способ был в свое время предложен для расщепления а-фенилэтиламина хинной кислотой (ХХХУ1)129, [c.394]

Правильность строения апоморфина, установленного на основании его расщепления, подтверждена синтезом /-апоморфина, осуществленным Шпетом и Хроматкой Хлорангидрид 2-нитрогомовератровой кислоты был сконденсирован с Р-фенилэтиламином, а амид IV был подвергнут циклизации под действием пятиокиси фосфора в кипящем [c.21]

Из изложенного выше видно, что распад амидов по Гофману протекает путем нескольких последовательных реакций. В одной из них происходит миграция органического радикала от углерода к азоту. Эта реакция относится к типу 1,2-пере-мещения, очень похожего на перегруппировку Вагнера—Меервейна и бекмановскую перегруппировку кетоксимов. Удалось установить, что эта перегруппировка действительно протекает внутримолекулярно, т.е. что мигрирующий радикал R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекул-е. Доказательство было получено при ироведении гофмановской перегруппировки амида оптически активной гидратро-повой кислоты, в которой группа ONHj связана с асимметрическим атомом углерода. При этом получается фенилэтиламин с полной оптической активностью и с неизмененной стерической конфигурацией (Е. С. Уоллис, 1931 г. Дж. Кеньон, [c.794]

Найдены фторсодержащие прессорные (повышающие давление крови) препараты, например аналоги эпинефрина и фенилэтиламина. Атомы фт >-ра в ароматическом ядре прессорного амина, по-видимому повышают эффективность его действия в большей степени, чем атомы хлора в тех же положениях Амид 5-фторникотиновой кислоты и сама кислота успеш ю использовались в качестве антиметаболита против стрептококковых и стафилококковых инфекций. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология