Гутмана Линдквиста

Легко себе представить, что НС1 отдает протон молекуле воды, образуя ион гидроксония, но значительно труднее допустить, что гидроксид калия переносит ОН -ионы на молекулу воды, т. е. представить себе гидратацию ОН -ионов или допустить возможность гидратации ионов калия. Однако если считать, что КОН отдает К+-ИОНЫ молекулам растворителя, легко прийти к выводу, что КОН является кислотой, т. е. можно сделать заведомо неверные выводы. Возможность таких выводов являет собой существенный недостаток ионотропной концепции. По Гутману — Линдквисту кислотно-основное взаимодействие протекает в присутствии растворителя, но хорошо известно, что многие реакции кислотно-основного взаимодействия протекают и в отсутствие рас- [c.144]

Среди различных концепций, в которых так или иначе описывается межмолекулярное взаимодействие в жидких системах, большой интерес представляют взгляды, высказанные И. Линдквистом и В. Гутманом и развитые В. Гутманом в его книге. Они оба обращают внимание на соотношения между переносом части заряда от одной из взаимодействующих частиц к другой, изменением длин внутримолекулярных связей, и термодинамическими ха рактеристиками процесса взаимодействия. [c.262]

Но эта энергия есть разность между основным и возбужденным состоянием комплекса в целом, а не его отдельных компонентов. Различные шкалы растворителей строились на основании изучения их сольватохромных свойств (Тафт и Камле и др.), Линдквист подчеркнул, что изменения в свойствах связей происходят как результат координации, и обосновал качественный порядок растворителей по донорной силе, руководствуясь калориметрическими данными по пентахлориду сурьмы. Количественное выражение донорной силы связано с концепцией координационного числа (Гутман и Вишера, Гутман, 1966—1968). [c.265]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Гутман и Линдквист, основываясь на представлениях Эберта и Конопика, рассматривают кислотно-основное взаимодействие как миграцию ионов (ионотропию) от одного соединения к другому, проявляем /ю в процессе взаимодействия с растворителем. Они различают катионотропное (миграция катионов) и анионотропное (миграция анионов) взаимодействия, связывая эти представления с теорией сольвосистем. [c.143]

Согласно Гутману и Линдквисту диссоциация кислоты связывается с переносом протона [40] [c.210]

Основываясь на этих данных, Гутман и Линдквист [23] расширили теорию Брёнстеда, заменив термин прототропные реакции термином ионотропные реакции. [c.18]

Неводные растворители принадлежат к различным классам соединений. При рассмотрении природы кислотно-основных реакций в неводных растворителях необходимо различать характер растворителя. Растворитель может быть водородсодержащий (протонный) и не содержащий водорода (апротонный). В первом случае к реакциям можно применить определение кислоты и основания по Бренстеду, в последнем случае — более широкое определение по Гутману и Линдквисту [12]. [c.216]

С целью единого подхода к ионизирующим растворителям при рассмотрении ионов, встречающихся в различных растворителях, условились применять термины кислота и основание . Определение кислоты и основания , данное Бренстедом и Лоури, оказалось совершенно неприменимым к галогенидным и оксигалогенид-ным растворителям. Более приемлема теория Льюиса, согласно которой кислота рассматривается исключительно как акцептор электронов, но и здесь имеются некоторые неясности. Гораздо лучше соответствует галогенидным растворителям определение кислоты и основания по теории сольво- систем, развитой Гутманом и Линдквистом где внимание фокусируется на процессах перехода ионов. [c.286]

Однако такое предположение не подтвердилось. В дальнейшем при исследованиях спектров ЭПР и ЯМР Хьюз [1491, а также Акривас и Питцер [150] измерили сдвиг Найта в аммиачных растворах, но обе группы исследователей пришли к разным выводам. Очевидно, что в таком растворе могут существовать какие-то другие частицы. Например, Даутхит и Дай [165] предположили сосуществование двух мономерных форм в равновесии друг с другом ионные пары и частицы с катионом в центре, которые можно описать моделью расширенных атомов. Наличие аналогичного равновесия можно предположить при рассмотрении димеров. Действительно, Беккер, Линдквист и Альдер [148] показали, что необходимо учитывать существование двух различных диамагнитных частиц — димерную и М , которую Питцер рассматривал как ионный тройник. Структура последней была недавно пересмотрена Голденом, Гутманом и Татлом [131]. Эти авторы пришли к выводу, что эта частица — сольватированный (ам-монированный) ион щелочного металла, и оценка его энергии сольватации показала правдоподобность такого предположения [154]. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология