Найта сдвиг

Во всех известных случаях комплекс образуется и разрушается настолько быстро, что невозможно записать отдельно сигналы водорода в свободной молекуле Айв комплексе А-В вместо этого наблюдается только один сигнал, соответствующий атому водорода в среднем окружении. Пусть равновесная смесь содержит п молей комплекса А-В и 1 — п молей свободного А тогда время жизни атома водорода распределится между комплексным и свободным состояниями в отношении п (1 — п) и химический сдвиг приобретет соответствующее значение. Однако сдвиг будет зависеть от температуры, а также от концентраций веществ А и В, так как эти факторы влияют на состояние равновесия и поэтому изменяют среднее окружение. Путем систематического изменения концентрации можно, применив метод экстраполяции, найти сдвиг, характерный для комплекса А-В. [c.82]

Д. М. Васильев установил, что после однородной пластической деформации образца по всему сечению возникают ориентированные микроискажения, которые также приводят к сдвигу линий на рентгенограмме. Этот эффект при измерении макронапряжений будет суммироваться со сдвигом из-за остаточных напряжений, и поэтому измерения на образцах, испытавших однородную пластическую деформацию, могут оказаться ошибочными. Определить вклад ориентированных микроискажений можно, если найти сдвиг линии на малом образце, вырезанном из исследуемой детали. При этом макронапряжения релаксируют, а ориентированные микроискажения должны остаться. [c.347]

Величина В характеризует изменение амплитуды, а Ф является фазовым сдвигом. Как следует из равенств (111.53) и (111.54), параметры В шФ являются функциями непосредственно измеряемых величин, таких как скорость потока, длина слоя, угловая частота, а также коэффициента продольного переноса, значение которого необходимо найти. [c.59]

Система уравнений (VII.35), (VII.36) не решается аналитически даже для процессов с простейшей кинетикой. Тем пе менее, ее анализ позволяет установить некоторые особенности решения. При расчете экзотермического процесса наиболее интересной величиной является максимальный разогрев, достигаемый в горячей точке реактора. Если в реактор поступает исходная смесь с температурой, близкой к температуре теплоносителя Г,,, то в сечениях, близких к входному, теплоотвод окажется незначительным и процесс будет проходить в почти адиабатических условиях. В дальнейшем, по мере повышения температуры реагирующей смеси скорость теплообмена возрастает и в некотором сечении сравняется со скоростью тепловыделения. После этого температура реакции, пройдя через максимум, начнет убывать. Верхнюю оценку для достигаемой максимальной температуры можно найти, считая, что процесс протекает адиабатически вплоть до самой горячей точки . Тогда верхняя оценка температуры, при которой скорости тепловыделения и теплоотвода сравняются, может быть найдена по точке пересечения прямой теплоотвода q = а (Т — Т .) и кривой тепловыделения ф (Т) = hr (Т). Последнюю строят с учетом соотношения между концентрацией и температурой (VII.28), которое выполняется в адиабатическом процессе. Кривая тепловыделения и прямая теплоотвода изображены на рис. III.3 они пересекаются в нескольких точках, и верхнюю оценку максимальной температуры дает точка пересечения, соответствующая наименьшей температуре. По мере увеличения температуры теплоносителя прямая теплоотвода сдвигается вправо, и при некотором критическом значении низкотемпературная точка пересечения исчезает. При этом верхняя оценка температуры в горячей точке резко повышается. Формально значение максимальной температуры, конечно, не может измениться скачком. Из теории обыкновенных дифференциальных уравнений следует, что решение системы уравнений (VII.35), (VII.36) непрерывно изменяется с изменением всех параметров, в том числе и (см. также раздел VII.2). Однако в области значений параметров, близкой к той, где кривая тепловыделения касается прямой теплоотвода (рис. III.3, прямая 4), следует ожидать сильной чувствительности температуры в горячей точке к изменению параметров процесса. [c.288]

Уменьшение сопротивления. Под уменьшением сопротивления понимают значительное снижение коэффициента трения при малых добавках определенного высокомолекулярного полимера в ньютоновскую жидкость при ее турбулентном течении в трубе. Этот э())фект виден из рис. 7, на котором показана зависимость f от Не для разных концентраций оксида полиэтилена в воде. Здесь Ке — обычное число Рейнольдса, поскольку вязкость столь сильно разбавленных растворов полимера практически не зависит от скорости сдвига. В ламинарном режиме течения добавки полимера на величину / не влияют. Правее той точки, где начинается такое влияние (Не 3000), с увеличением концентрации полимера f уменьшается. Однако существует предел, меньше которого коэффициент трения быть не может, как бы много полимера мы пи добавляли. Из рисунка видно, что добавки долей по массе оксида полиэтилена приводят к уменьшению / для воды на 40% при значении Не= 10 , в то время как вязкость раствора увеличивается по сравнению с вязкостью чистой воды всего на 1%. В табл. 7 приведены примеры некоторых других систем, в которых наблюдается аналогичное уменьшение сопротивления. Дополнительную информацию по этому вопросу можно найти в обзорах (23, 24). [c.174]

По первому вопросу — чем объясняется происходящий в зависимости от условий сдвиг максимума скорости окисления метана и почему в одних случаях после его достижения скорость падает, а в других остается постоянной почти до полного израсходования исходного вещества — Н. С. Ениколопян смог из теоретических соображений найти объяснение сдвигу максимума. Что касается второй части вопроса, то никаких соображений, вскрывающих механизм сохранения постоянной максимальной скорости на большей части реакции, выдвинуть не удалось. [c.289]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Задача реологии заключается в Рис. 86. Схема деформации том, чтобы найти общие понятия и за- сдвига [c.151]

Величина предельного напряжения сдвига в коллоидном растворе также дает толщину защитной оболочки 6. Воспользовавшись формулой из задачи VII. 17, можно найти [c.233]

Сочетание уравнения (2.71) с уравнением изотермы Фрумкина (2.45) дает возможность рассчитать зависимость степени заполнения 0 от потенциала ф при различных заданных концентрациях органического вещества сд. Кроме величин Во, Гд " и а, которые можно найти из опытной изотермы адсорбции при ф = 0, проведение такого расчета требует знания адсорбционных параметров С и ф,v, а также зависимости от ф в чистом растворе фона. Последняя находится либо численным дифференцированием электрокапиллярной кривой в растворе фона (оо, Е-), либо численным интегрированием Со, Я-кривой, Параметр С обычно определяют экстраполяцией опытных значений емкости при потенциале максимальной адсорбции ф, (где С, -кривые проходят через минимум, см. рис. 1.11,6) к бесконечно большой концентрации адсорбата, т. е. к 1/сд = 0. Величина <рл может быть найдена экстраполяцией опытных сдвигов потенциала нулевого заряда к 1/сд = 0, а также из значения потенциала максимальной адсорбции. В самом деле, при ф = фт 1п В(ф)/с ф = 0, а потому, как следует из уравнения (2.71), [c.67]

В спектре ПМР системы АВ имеются пики при 140, 146, 160 и 166 Гц. Найти разность химических сдвигов ядер Л и В. Как изменится положение пиков в спектре при увеличении рабочей частоты спектрометра вдвое [c.115]

Найти положение пиков ядра В и разность химических сдвигов ядер Л и В. [c.115]

В этом случае в возникновении потенциала электрода взамен отсутствующей формы ред-окс пары принимают участие примеси, растворитель и т. д., как и при образовании смешенных потенциалов. В конце концов наступает равновесие, при котором скорости превращения участвующих в данном процессе веществ становятся равными. При этом образуется некоторое весьма малое количество отсутствующей сопряженной формы ред-окс системы. Все это является причиной резкого сдвига потенциала от бесконечного значения и установления некоторого равновесного потенциала [не поддающегося вычислению по формуле (1)], величину которого, как было сказано выше, можно найти экспериментально. Но так как и в этом случае скорость электродной реакции лимитирована малой концентрацией сопряженного компонента и влия- [c.34]

На рис. 5.24 приведены приближенные обобщенные данные об ожидаемых химических сдвигах сигналов протонов для ряда часто встречающихся молекулярных группировок. Подробные сведения о положении сигналов отдельных групп соединений определенных типов можно найти в литературе 177-82). [c.257]

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

Изучая зависимость расщепления линий спектра ЭПР от положения кристалла во внешнем магнитном поле, можно найти ориентацию радикала в монокристалле. По величине сдвига частот определяют компоненты тензора Ткт- Путем сравнения этих значений с теоретическими получают характеристики электронных состояний радикала. [c.113]

Однако значения D могут быть непосредственно определены в точных и длительных экспериментах и использованы для вычислен ния по уравнению (III. 12) весьма важного параметра системы-— радиуса частицы г, характеризующего дисперсность. Конечно, мы получаем при этом. лишь некоторую эффективную величину, а именно радиус такой сферической частицы, которая диффундировала бы с той же скоростью, что и реальная частица в исследуемой системе. Уравнение Эйнштейна для диффузии позволяет найти простую связь между D и средним сдвигом частицы. [c.33]

Существуют методы, позволяющие экспериментально определить т. Например, молекулярный пучок направляют на поверхность вращающегося диска через узкое отверстие, прорезанное в неподвижном, сильно охлажденном диске, который расположен параллельно первому. Молекулы, задерживаясь на вращающемся диске, движутся вместе с ним, затем рассеиваются и конденсируются на поверхности неподвижного первого диска. По сдвигу пятна, зная скорость вращения и геометрические параметры, можно найти т. Так для атомов Сс1 на стекле было установлено, что т — вполне реальная величина и ее значения лежат в интервале 10- —10 с, сильно изменяясь с Т. Для Аг на стекле х = 3-10- при 90°К и 75-10- с при 78 К. [c.131]

Уравнение Эйнштейна для диффузии позволяет найти простую связь между D и средним сдвигом частицы. Из сравнения уравнений (III. 3) и (III. 11) находим [c.34]

Прн растекании пленки на достаточно большой поверхности образуется м о и о м о л е к у л я р н ы й слой, поскольку с ростом площади пленки свободная поверхностная энергия системы непрерывно уменьшается. Образующийся монослой является плотным, так как боковая когезия между молекулами в пленке (Ц7с) стягивает его и препятствует разбеганию молекул. Если покрыть поверхность воды мелкой пылью (иапример, частицами талька), а затем нанести каплю масла , то пленка, растекаясь, сдвигает частицы на периферию. Таким путем, измеряя площадь пятна, можно найти 5 пленки. Известно также число молей (молекул) вещества в пленке я , поскольку вещество нерастворимо и нелетуче, а следовательно, целиком находится в пленке. [c.90]

В теорию броуновского движения вместо средней квадратичной скорости для газовых молекул было введено понятие средний сдвиг (смещение) А с, представляющий собой проекцию расстояния между двумя положениями частиц А и В за время I двух последовательных наблюдений (см. рис. ПО). Хаотическое движение частицы охватывает определенный объем пространства, увеличивающийся во времени. В горизонтальной плоскости он соответствует возрастающей площади, пропорциональной квадрату среднего сдвига AJt . Как показал А Эйнштейн, среднее значение квадрата смещения частицы AJ , вычисленное из большого числа измерений смещения Ах за промежутки времени I, можно найти из уравнения [c.302]

Найти средний сдвиг частиц дыма хлористого аммония с радиусом г = 10- м при 273° за время т = 5 сек. Вязкость воздуха г = 1,7 10- н-сек м . Как изменится сдвиг, если радиус частиц дыма 10 м [c.63]

Найти отношение величин среднего сдвига частиц с радиусами = 2-10- м к = 8-10 м. [c.64]

В определенных системах возможно найти также константы скоростей и константу равновесия в процессах комплексообразования. При малой концентрации комплекса в большинстве случаев о процессе комплексообразования можно судить только качественно по уширению линии и слабому изменению химического сдвига. Химический сдвиг, например, может быть использован для определения констант равновесия комплексов с переносом заряда. [c.129]

Поставленный вопрос впервые был решен в работах Ленца и Вейскопфа. Сохранив представление о решающей роли сильных столкновений и считая так же, как и в лорентцовской теории, столкновения мгновенными, Ленц и Вейскопф указали конкретный механизм нарушения когерентности. При пролете возмущающей частицы частота атомного осциллятора смещается. Хотя сами интервалы времени, в течение которых х=т О, крайне малы, фаза осциллятора в результате столкновения приобретает дополнительное приращение. Если этот дополнительный сдвиг фазы т] достаточно велик, т. е. превосходит некоторое значение т] , то когерентность колебаний нарушается. Таким образом, столкновениями надо считать пролеты, при которых г] г]о. Исходя из (36.5), нетрудно найти сдвиг фазы т] для пролета на прицельном расстоянии Q [c.465]

Таким образом, измерив соотношение амплитуд колебаний концентраций трассера Со2 1со1 и сдвиг фаз ф. можно независимо найти из уравнений (3.35), (3.36), (3.39). [c.152]

При разных режимах деформирования (сдвиге и растяжении) наибольшая вязкость (т)о или >.о), зависящая от молекулярной массы полимеров, определяет их характеристические времена релаксации X. Для нахождения наибольшей вязкости лучше всего строить соответствующие зависимости в полулогарифмических координатах. Например, в случае деформации простого сдвига lgri = /(P). Так как масштаб по шкале ординат сжат, значение предельной вязкости т]о можно легко найти посредством экстраполяции к нулевому значению сдвигового напряжения (рис, 6.9). [c.159]

Сущность работы. Определение фенола и его метилпроизводных (о-, м- и л-крезолов) основано на измерении оптической плотности щелочных водных растворов, поглощающих свет в области 210-290 нм с максимумом при 235 нм. Избирательность определения достигается использованием батохромного сдвига спектральных полос поглощения щелочных растворов (pH я 13) относительно нейтральных растворов (pH 7). Такой сдвиг (рис. 15.17) обусловлен образованием фенолятов в щелочной среде. Светопоглощение в щелочной среде пропорционально содержанию не только основного компонента, но и количеству возможных примесей. Светопоглощение того же раствора, нейтрализованного до pH = 7, обусловлено только содержанием примесей. Таким образом, по разности оптических плотностей щелочного и нейтрального растворов можно найти содержание фенола в ана/[изируемом объекте. [c.171]

Снять электрокапиллярные кривые в 0,3, 0,1 и 0,03 М растворах КВг (илн KI, КС1). Аналогичные измерения можно провести в растворах галогенидов натрия. Найти в ка.ждом случае Е 0. Определить при < — 1,0 В (н. к. э.) сдвиг ветвей электрокапиллярной кривой при увеличении концентрации раствора электролита в 10 раз. Сравнить его со сдвигом ветвей а, -кривой при > 0. [c.164]

На рис. 11.17, б изображены элементы симметрии пространственной группы О A2d. Цифры около горизонтальных чередующихся осей симметрии 2 и 2 , различающихся оперением стрелок, указывают высоту положения осей над плоскостью чертежа. Цифры около вертикальных осей показывают высоту положения виртуальных центров симметрии. Плоскости симметрии являются диагональными плоскостями скользящего отражения со сдвигом, равным /4-, стрелки показывают направления сдвигов. Размножая точку, взятую в частных или в общем положениях, можно найти координаты эквивалентных точек, которые приводятся в таблицах пространственных групп. Для рассматриваемой группы Did — J42d находим положения точек [c.62]

Система AB дает спектр, который в общем случае содержит 15 линий. Математический анализ этой системы весьма сложен и простой анализ спектра не дает возможности вывести какие-либо правила нахождения химических сдвигов ядер и их КССВ. Использование специальных таблиц дает возможность найти эти величины путем сравнения теоретически рассчитанных спектров с экспериментальными данными. [c.90]

Для определения сдвига линии в спектре ЭПР необходимо найти собственные значения Так как в радикале суммарный спин электрона принимает одно из двух значений 4--оИли —то Й2 можно разбить на два ядерно-спи- [c.112]

До сих пор рассматривалась модель структуры, построенной из точечных атомов. Реально же приходится иметь дело с электронной плотностью, распределенной непрерывно по элементарной ячейке и соответственно с функцией Р(и), непрерывной в паттерсоновском пространстве. Необходимо, следовательно, найти такой оператор, который был бы адекватен той процедуре, которая была проведена при наложении трех копий Р(и) со сдвигом, а именно, уничтожению всех несовпавших максимумов и сохранению всех совпавших по положению. Такая математическая функция, в точности отвечающая переходу от Р(и) к р(г) при суперпозиции, пока еще не найдена. Одна из лучших приближенных операций, отвечающих такому переходу, заключается в минимизации плотности Р(и). Это понятие предполагает сохранение в каждой точке пространства наименьшего из трех наложенных значений межатомной функции [c.117]

Постоянные С и уп могут быть определены из следующих соображений. Пусть имеется экспериментальная кривая зависимости л = ц (grad p) с характерными градиентами давления градиентом динамического давления сдвига — Я и градиентом давления предельного разрушения структуры в нефти — Нт. Известны наибольшее [АО и наименьшее рт вязкости. Необходимо найти постоянные С и г/ эмпирической формулы (1). [c.25]

Структурно-механические свойства нефти оказывают заметное влияние на процесс разработки нефтяной залежи, являясь одной из причин низкой нефтеотдачи, быстрого обводнения скважин, неравномерности профилей притока нефти в скважины. Поэтому необходимо найти способы уменьшения прочности структуры в нефти и, следовательно, снижения у нее предельного динамического напряжения сдвига (ПДНС) и градиента динамического давления сдвига (ГДДС). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология