комплексы, тип связи, энергия устойчивость

Образование устойчивых комплексов связано со значительным изменением свободной энергии для малопрочных комплексов это изменение невелико. [c.245]

Константы устойчивости комплексов связаны с изменением свободной энергии реакций комплексообразования уравнением [c.258]

Как видно из значений К и ДЯ°, комплексы галогенов с олефинами характеризуются средней энергией связи. Они устойчивы при температуре ниже 300 К, равновесие сдвинуто в сторону образования этих комплексов при температурах ниже 250 К. Образуются комплексы за счет перекрывания высшей занятой орбитали я-связи олефина с разрыхляющей ст -орбиталью галогена. Рентгеноструктурных данных о таких комплексах нет. Квантово-химический расчет дал следующие вероятные конфигурации комплексов хлора и брома с этиленом [c.340]

Современная трактовка правила Марковникова реакция протекает быстрее через тот активированный комплекс (переходное состояние), который имеет меньшую энергию. И поскольку более низкая энергия активации обеспечивает более высокую скорость реакции, быстрее образуется более стабильный карбокатион (постулат Хэммонда ). При наличии электронодонорных заместителей (К=СНз, ОСНз и т.д.) у двойной связи более устойчивым оказывается вторичный карбокатион (см. также раздел 4.7 и примечание 1 на с. 98). [c.70]

Если реакция протекает через образование комплекса АВС, энергия связи которого положительна по отношению к распаду на фрагменты АВ -Ь С и А ВС, то поверхность потенциальной энергии такой системы в принципе аналогична поверхности потенциальной энергии устойчивой трехатомной молекулы АВС, способной диссоциировать по двум каналам. [c.114]

Независимо от степени взаимной поляризуемости образующих комплекс ионов, энергия связи металл — галоген растет от йода к хлору [34], а прочность комплексов в растворе во всех изученных случаях растет в обратном направлении, так как разница в энергиях дегидратации ионов хлора и йода (или брома), как правило, превышает разницу в энергиях связи соответствующих газообразных анионов с ионами металлов. Следовательно, поляризуемость трудно считать ответственной за направление рядов прочности и устойчивости комплексов. [c.94]

До сих пор, чтобы как можно меньше усложнять картину, обсуждение ограничивалось процессами, в которых от восстановителя к окислителю переносился один электрон. Большинство рассматриваемых примеров затрагивало комплексы переходных металлов, устойчивые степени окисления которых отличаются на единицу. Однако элементы Р-блока и даже переходные элементы в ковалентных соединениях обычно не образуют стабильных соединений с нечетным числом электронов, и устойчивые степени окисления отличаются на две единицы, как, например, 5п(11), 5п(1У) Т1(1) и Т1(1П) Р(1П) и Р(У). Поэтому закономерен вопрос может ли за один акт окисления-восстановления переноситься больше одного электрона Если реакция идет по внешнесферному механизму, ограничение Франка—Кондона (соответствие энергий окислителя и восстановителя до переноса электронов) будет намного более серьезным, когда дело касается переноса двух электронов и более высокие значения энергий активации и меньшая вероятность успешного окислительно-восстановительного столкновения приведут к тому, что процесс этот станет маловероятным. Если реакция идет в растворе, ограничения могут быть, по-видимому, смягчены по той причине, что реагенты могут находиться в тесном соприкосновении друг с другом (в сольватационной ловушке ) достаточно долго, для того чтобы участвовать в двух последовательных актах переноса электронов. Если реагирующие промежуточные соединения не живут столь долгое время, чтобы их можно было обнаружить, этот тип процесса, вероятно, нельзя будет по-настоящему отличить от синхронного переноса двух электронов. В реакции, протекающей по внутрисферному механизму, мостиковая связь может сохраняться достаточно долго, и поэтому возможен последовательный перенос более чем одного электрона. В принципе возможно [c.209]

Увеличение кратности связи между комплексообразователем и лигандами за счет образования я-связи повышает устойчивость комплекса, а дативный механизм ее возникновения увеличивает положительный заряд на центральном атоме, что способствует более глубокому проникновению электронных пар лигандов в его оболочку. Это приводит к большему перекрыванию орбиталей комплексообразователя и лигандов, что еще сильнее упрочняет связь и проявляется в ее укорочении. Дативное взаимодействие усиливает ковалентный характер связи, однако ни в коей мере нельзя отождествлять ковалентность связи с ее прочностью, а ионность — со слабостью. Напомним, что прочность связи определяется ее энергией и длиной, но не характером. [c.197]

Переходные металлы образуют много комплексов, характеризующихся большой устойчивостью. Для ассоциации молекул ЫНз в водных растворах с различными двухвалентными катионами константы равновесия в случае переходных элементов на два или три порядка больше, чем для соседнего с ними щелочноземельного катиона Са +. Однако это отличие соответствует свободным энергиям, равным всего нескольким килокалориям на 1 моль, и не отражает полностью повышенной устойчивости комплексов переходных металлов. Образование амминокомплексов включает диссоциацию аквокомплексов (гидратированных ионов), а они в случае переходных элементов тоже обладают повышенной устойчивостью. Около 40 ккал моль энергии гидратации, т. е. примерно 10% всей энергии, обусловлено в случае ионов переходных металлов стабилизацией вследствие взаимодействия молекул лиганда (НгО) с частично заполненной -оболочкой. Это означает, что в образовании связей в комплексе участвует перекрывание орбиталей лигандов с пустыми с1-орбиталями иона переходного металла. [c.211]

Промежуточный комплекс здесь взят в квадратные скобки и помещен между стрелками, указывающими направления реакции. Это обусловлено тем, что если комплекс действительно обладает указанным распределением электронов и не может стать более устойчивым, то он, но-видимому, представляет собой переходное состояние с максимальной энергией (для перемещения вдоль координаты реакции), а не молекулу, обладающую минимумом энергии относительно всех нормальных координат. Действительно маловероятно, что ни один из отрицательных зарядов комплексного иона не находится на исходном карбонильном атоме кислорода более вероятно, что на этом атоме будет сосредоточен весь заряд комплекса, как на схеме, основанной на присоединении. Этой схеме соответствует более устойчивый комплекс, который может быть и истинной молекулой. Реальный комплекс должен быть еще более устойчивым, так как он мезомерен между комплексами, соответствующими чистому присоединению и чистому замещению. Ниже будет показано, что существование этого комплекса в виде устойчивой молекулы доказано экспериментально. Однако мы считаем, что оба представления следует сохранить как предельные случаи, поскольку каждое из них связано с важными аналогиями. [c.938]

В состоянии, соответствующем этой точке, молекулы ХУ или У2 отдельно уже не существуют. В момент прохождения максимума потенциальной энергии система из трех атомов представляет нечто целое, по своим свойствам похожее на нестойкую трехатомную молекулу. Это состояние получило название активного комплекса, или переходного состояния. При дальнейшем сближении атомов 2 и У связь 2—У усиливается, атом X отделяется от атома У, потенциальная энергия системы начинает убывать, и наконец, система переходит в конечное состояние — образуется устойчивая молекула У2, потенциальная энергия которой изображена кривой, показанной на диаграмме справа, и свободный атом X. [c.141]

Общее число степеней свободы, которыми обладает л-атом-ная молекула, равно 2>п, из которых три степени свободы (или две в случае линейной молекулы) характеризуют вращение молекулы и три степени свободы определяют поступательное движение молекулы в целом. Таким образом, общее число колебательных степеней свободы для системы, состоящей из п атомов, будет равно 2>п — 6 (для линейной системы — 2п — 5). Для активного комплекса это число на единицу меньше, так как одна из колебательных степеней свободы превращается в координату реакции. Колебание образовавшегося комплекса X — V — 2 вдоль валентных связей ведет к реакции распада. Это колебание заменяется движением комплекса X—V—2 особого рода, ведущим к образованию молекул 2 и X. Оно было описано выше и изображено на рис. V, 1 как путь реакции. Это движение рассматривается как вид поступательного движения активного комплекса. Понятия вращение и колебание в применении к активному комплексу не имеют обычного смысла, так как комплекс существует очень недолго. Эти понятия обозначают, что зависимость потенциальной и кинетической энергии системы атомов от координат и сопряженных с ними импульсов такая же, как и для устойчивых молекул. [c.143]

Октаэдрическая структура в принципе устойчивее, чем плоско-квадратная, потому что в первом случае образуются шесть связей, а во втором-только четыре. Энергия простой ковалентной связи или ионной связи обычно составляет 200-400 кДж моль Это соответствует 17000-33000 см , если перейти к единицам, в которых указаны энергии расщепления в табл. 20-7. Поскольку в октаэдрическом комплексе на две связи больше, чем в плоско-квадратном или тетраэдрическом, его устойчи- [c.239]

Активированный комплекс схематически изображен на рис. 22-6,6. Все четыре атома находятся на небольших расстояниях друг от друга, однако эти расстояния несколько превышают длины устойчивых связей между ними. Можно быть уверенным, что в активированном комплексе расстояние между всеми четырьмя атомами не настолько велико, чтобы они не оказывали взаимного влияния должен существовать какой-то тип слабо связанного комплекса. Такое предположение основывается на данных об энергиях связи трех молекул, участвующих в рассматриваемой реакции, а также на том, что энергия активации для реакции разложения СЮ равна нулю. Ниже приведены энергии связи этих молекул, т. е. энергии, необходимые для полного разъединения атомов в двухатомной молекуле [c.371]

Если бы в процессе реакции две молекулы СЮ сначала разъединялись на атомы, а затем изолированные атомы соединялись в молекулы С1г и Ог, то энергия активации этой реакции вдвое превышала бы энергию связи молекулы СЮ, т.е. была бы равна 540 кДж на 2 моля СЮ. Однако энергия активации данной реакции равна нулю. Следовательно, активированный комплекс должен представлять собой такую комбинацию четырех атомов, чтобы уменьшение устойчивости, сопровождающее разъединение атомов С1 и О, немедленно компенсировалось повышением устойчивости вследствие образования связей между атомами С1 и С1 и между атомами О и О. [c.371]

Такой факт легко понять, предположив, что в активированном комплексе, из которого образуется устойчивый радикал, происходит образование весьма прочной новой связи, что в значительной степени компенсирует энергию, необходимую для разрыва я-связи в исходной молекуле. К аналогичному выводу можно прийти, используя правило Поляни. Экспериментально установлено, что устойчивость радикалов увеличивается в следующем ряду первичные < < вторичные < третичные. Установлено также, что устойчивость радикалов возрастает с увеличением числа я- или р-электронов, которые находятся в сопряжении с неспаренным электроном радикала. [c.168]

Таким образом, при описании фазовых переходов в газовых смесях необходим учет энергии взаимодействия между молекулами пара и конденсата при выполнении условия насыщенности конденсирующейся смеси и проявления в ней ван-дер-вааль-совых сил и водородных связей. Уравнения состояния, построенные с учетом ассоциации, описывают процессы в газах с большой точностью. Это объясняется тем, что присутствие молекулярных комплексов является одной из причин отклонения в поведении реальных газов по сравнению с идеальным газом. При сложных столкновениях может случиться, что молекулы после соударения не смогут преодолеть силы притяжения и будут двигаться совместно. Образующиеся комплексы могут быть достаточно устойчивыми и продолжают дальнейшее движение уже за счет собственной кинетической энергии. [c.101]

В ММВ на расстояниях, характерных для жидкого состояния, когда соседние молекулы находятся в непосредственном контакте друг с другом, основную роль играют слабые химические связи с энергией 1...10 кДж/моль. а вклад дипольного, лондоновского и поляризационного взаимодействий незначителен и им можно пренебречь [17... 19]. Влияние же дипольного момента на свойства жидкости объясняется возникновением реактивного поля, которое уменьшает энергию образования ассоциатов и комплексов при одновременном снижении их устойчивости [18]. [c.64]

Энергия Гнббса, взятая для стандартных условий, связана с константами нестойкости и устойчивости комплексов [c.243]

Согласно теории молекулярных орбиталей образование устойчивого комплекса связано с понижением энергии в процессе формирования связывающих МО сравнительно с энергией свободного центрального атома и лигандов. Заполнение электронами разрыхляющих МО уменьшает устойчивость системы. С ростом заряда ядра атома металла энергия на связывающих МО будет понижаться и устойчивость комплексов переходных металлов увеличиваться в периодической системе слева направо. После заполнения связывающих орбиталей, когда заполняются оставшимися электронами только иесвязывающие орбитали, устойчивость комплексов тоже растет. Но при большом числе п оставшихся электронов (п>3 для высокоспиновых комплексов п /i>6 для низкоспиновых) будут заполняться разрыхляющие орбитали и устойчивость будет падать. Прп максимальном заполнении разрыхляющих орбиталей устойчивость комплексов минимальна. [c.234]

Ароматические кристаллиты характеризуются в среднем следующими параметрами = 30000 50000 пм, /. = 10000 н-20000 пм>1 /оо = 350 -г 370 пм, что соответствует наличию 25-60 ароматически слоев. Эти кристаллиты термодинамически стабильны за счет образования донорно-акцепторных комплексов я—я-свнзей. Расчеты показывают, что двухмерная устойчивая структура двухмерных кристаллов образуется при наличии в пачке в среднем не более двух слабых я-я-связей или водородных связей. Энергия когезии составляет примерно 100-200 кДж/моль. [c.94]

Критерием прогнозирования связок. могут быть также особенности комплексообразования в растворе, в частности характер связи в комплексе и его устойчивость [107]. р-Элементы третьей группы присоединяют воду с образованием до норно-акцепторной связи, сильнее ее поляризуют и легко образуют ассоциаты с участием водородных связей. Особое место среди р-элементов занимает алюминий. Ион алюминия прочно связывает воду, что можно объяснить его малым радиусом и малой поляризуемостью электронного остова 2р , На основе солей алюминия разработан ряд связок. Чем больше вклад ковалентной составляющей в энергию связи, тем более устойчивы полиоксиионы. Так, гидролити- [c.69]

Общепризнано, что катализ — явление химическое. Из учения о строении вещества известно, что радиус действия валентно-химических сил очень мал. Поэтому атомы реагируют практически при своем соприкосновении. Это служит основным положением мультиплетной теории. Эта теория на основании величин валентных углов, длин и энергии связей позволяет строить модели промежуточного мультиплетного комплекса и рассчитывать энергию его образования и разложения, а исходя из этого, предсказывать легкость протекания конкретных реакций. Длины и энергии связей являются устойчивым комплексом свойств они могут быть определены из опыта и поэтому более доступны, чем трудно осуществимый сложный квантово-механический расчет взаимодействия ядер и электронов, хотя, конечно, последнее, в принципе, и определяет длины и энергии связей. Кроме электронной теории, мультинлетная теория катализа связана и с теорией абсолютных скоростей реакций. Эта последняя теория развивается дедуктивным путем, тогда как мультинлетная — индуктивным, обобщая фактический материал с учетом данных теории строения вещества. Мультинлетная теория устанавливает существование двух принципов — структурного и энергетического соответствия между реагирующими молекулами и катализаторами. [c.5]

Остановимся на важном положении об обязательной реализации химической связи прн твердении в образовании, комплекса. Оно дает возможность перехода от микро- к макроструктуре, от свойств молекул и кристаллов к свойствам камня. Работами М. М. Сычева, Л. Б. Сватовской и Н. В. Архинчеевой показано, что прочность связи, термическая устойчивость, магнитные и электрические характеристики комплексов сказываются на свойствах структуры твердения, которую они формируют. Энергия химической связи в комплексном соединении, исходя из поляризационных представлений, тем больше, чем больше поляризующее действие катио- [c.456]

Рассмотрим теоретические возможности определения устойчивости комплексов. Согласно наиболее общей трактовке теории МО (теория поля лигандов) образование устойчивого комплекса связано с понижением энергии на связывающих МО по сравнению с энергией свободных ц. а. и лигандов (раздел У.З). Чем ниже энергия связывающих МО и чем больще на них электронов, тем устой чивее должен быть соответствующий комплекс. Но наряду со связывающими МО существуют и разрыхляющие, а также несвязывающие. Заполнение электронами разрыхляющих МО уменьшает устойчивость системы. Роль несвязывающих МО также существенна хотя они и не образуют МО с лигандами, все же подвержены электростатическому влиянию последних. Можно, следовательно, утверждать, что устойчивость комплекса определяется [c.301]

Рассмотрим теоретические возможности определения устойчивости комплексов. Согласно наиболее общей трактовке теории МО (теория поля лигандов) образование устойчивого комплекса связано с понижением энергии при образовании связывающих МО по сравнению с энергией свободных центрального атома и лигандов (раздел П1.3). Чем ниже энергия связывающих МО и чем больше на них электронов, тем устойчивее должен быть соответствующий комплекс. Но наряду со связывающими МО существуют и разрыхляющие, а также несвязывающие. Заполнение электронами разрыхляющих МО уменьшает устойчивость системы. Роль несвязывающих МО также существенна хотя они и не образуют МО с лигандами, все же подвержены электростатическому влиянию последних. Можно, следовательно, утверждать, что устойчивость комплекса при прочих равных условиях определяется следующими распределением электронов по связывающим, несвязывающим и разрыхляющим МО, т. е. электронной конфигурацией [c.197]

Все известные в настоящее время стабильные комплексы типов ЬгМКХ и ЬгМКг содержат лиганды, образующие я-связи с металлом третичные фосфины или арсины, серусодержащие лиганды, ароматические азотсодержащие лиганды или олефины. Оказалось, что я-связанные лиганды необходимы для образования термически устойчивых органических производных этих металлов. С использованием диаграммы уровней МО роль я-связанных лигандов в стабилизации комплексов можно объяснить следующим образом. При образовании я-связи должны использоваться ху-, Ж2" И /2 орбитали металла. Связывающее взаимодействие орбиталей лиганда с указанными орбиталями металла, и особенно с зсу-орбиталью, приводит к образованию МО, энергии которых ниже энергии несвязывающих -орбита-лей. Таким образом, величина АЕ возрастает, и комплекс становится более устойчивым. [c.287]

Образование а-комплекса сопровождается нарушением устойчивой ароматической структуры, поэтому, казалось бы, этот процесс должен требовать затраты большого количества энергии. В действительности же многие реакции электрофильного замещения протекают быстро при комнатной температуре. Относительная легкость образования а-комплексов объясняется двумя факторами. Во-первых, при образовании а-связи выделяется энергия. Она попользуется в процессе реакции. Во вторых, в а-комплексе имеется сопряженная система, с помощью которой происходит делокализация положительного заряда. Энергия сопряжения в а-к01мплексе (112,86-10 дж/моль) не очень сильно отличается от энергии сопряжения в бензольном кольце (150,73-10 дж1моль). Делокализацию (+)-заряда в а-1к0мплексе можно представить в виде следующих структур [c.77]

Проведенное выше обсуждение касалось только некоторых факторов, влияющих на термодинамическую устойчивость связей углерод — металл. А теперь рассмотрим факторы, с которыми связана кинетическая устойчивость (реакционная способность) комплексов, хотя обычно нелегко разделить термодинамическую и кинетическую составляющие. Устойчивые комплексы всегда содержат, помимо алкильной или арильной группы, связанные с металлом незаряженные лиганды. Обычными лигандами, способствующими устойчивости комплексов, являются циклопентадиенильная группа, окись углерода, олефины, третичные фосфины, арсины и стибины. Каждый из этих лигандов не только предоставляет металлу пару электронов, но и имеет незаполненную орбиталь с симметрией и энергией, пригодными для образования связи с -орбиталями металла. [c.16]

В любом случае модель груба п можно было бы рассмотреть ее усовершенствованные варианты, например учесть си.чы притяжения Лондона [21, что увеличит примерно на 2 ккал энергию каждой связи. Можно было бы рассматривать молекулу воды пли аммиака более точно, чем в модели точечного диполя [23]. Однако главная задача заключается в том, чтобы более точно исследовать центральный ион, так как, как видно из табл. 2.3, комплексы Ре(Н20)Ц+ п Сг(Н20) +, согласно расчету, хотя и отличаются, но мало. Это не согласуется с экспериментальными данш.гми измерения скорости обмена с меченым 0 молекулы воды в комплексе я е.теза быстро обмениваются с массой растворителя, тогда как для иона хродга этого не наблюдается. Кроме того, согласно электростатическому расчету энергии, устойчивость комплекса Ре(КН ,) + должна быть такой Ях о, как и устойчивость комплекса Со(КНз) +, что также не сог.тасуется со свойствами этих двух ионов . [c.63]

Исходная теория Линда была развита и вддоизме-нена Мундом, Райдилом и Ливингстоном. По Мунду, центральный ион играет лишь роль катализатора. Находясь вблизи иона, молекулы деформируются, испытывают внутреннее напряжение, становятся химически активными и могут ри соударениях между собой вступать в реакции, невозможные в пространстве, свободном от поля. Иными словами, молекулы активируются и реагируют в поле центрального иона до его нейтрализации. После нейтрализации разлетаются уже продукты реакции, если они успели образоваться. В связи с такой Т0Ч1К0Й зрения возникает вопрос о том, откуда берется энергия, необходимая для прохождения эндотермической реакции, например диссоциации воды. Правда, в процессе самого образования ком плеконого иона происходит превращение потенциальной энергии в иные формы, но чтобы комплекс стал стабильным, необходимо удаление этой избыточной энергии. Таким образом, источник энергии реакции в уже образовавшемся устойчивом комплексном ионе остается неясным. Поэтому Ливингстон вернулся к первоначальной точке зрения Линда, считая, что реакция происходит в результате нейтрализации центрального иона. По теории горячих точек , развитой Ливингстоном, выдающаяся при нейтрализации энергия нагревает комплекс до высокой. температуры. Это следует понимать в том смысле, что непосредственно после нейтрализации комплекс обладает энергией, которую он имел бы, существуя виде достаточно большой массы газа при некоторой высокой температуре. Конечно, малое число молекул, составля- [c.190]

Вероятно, тенденция к асимметрии или даже к образованию металлоорганических соединений с а-связью металл — углерод обусловлена изменением соотнощений между донор но-акцептор ным и дативным взаимодействием при переходе от одного металла к другому вследствие изменения интегралов перекрывания, прочностей связей, энергий валентных состояний и др. Анализ этой картины не входит в задачи настоящей статьи, однако отметим, что относительная стабильность я-комплексов палладия, платины и некоторых других металлов, по-видимому, обусловлена примесью -характера в гибридной атомной орбите, которую металл использует для донорно-акцепторной связи с олефином, и сравнительно сильным дативным взаимодействием (несвязывающая конфигурация ). В случае ртути и таллия более слабое дативное взаимодействие (несвязывающая конфигурация °), отсутствие -характера в орбите, которая используется для акцептирования я-электронов олефина, и достаточно высокая акцепторная способность приводят к тому, что металлоорганическое соединение более устойчиво, чем я-комплекс, который играет роль переходного состояния в стадии образования аддукта. [c.56]

Энергия протонирования нейтральных молекул первым протоном составляет от -193.22 до -215.64 ккал/моль за исключением (С1)А1Рс(4- 1)4(5-N02)4, А св = -247.30. Эта величина соизмерима с энергией протонирования молекулы NH3 (-207 ккал/моль [10]) и соответствует полному переносу протона к основанию - алюминийфта-лоцианинам. Присоединение второго и последующих протонов характеризуется резким понижением энергии взаимодействия (табл. 2). Значение А св для четвертого протона в случае незамещенного и тетразамещенных комплексов составляет величину, меньшую энергии устойчивой водородной связи (-43.9 ккал/моль [И]). Присоединение второго и третьего протонов характеризуется промежуточными значениями энергии, причем для второго протона достаточно высока (табл. 2). [c.124]

Энтальпийный фактор обусловлен энергией связи. Если связь между -лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. Например, ион А1 + образует более устойчивый комплекс с небольшими иона ми F-, чем с большими ионами С1-. Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с ионами металлов. [c.260]

При общем сходстве свойств рассматриваемых элементов имеется определенная закономерность в их изменении от Ре.к N1. В ряду Ре, Со, N1 вследствие -сжатия уменьшаются радиусы ионов у Ре + г,- = 74, у 00 + г,- = 72, у N 2+ =69 пм. В связи с этим при переходе от Ре + к N1=+ ослабевают основные свойства гидроксидоь Э(0Н)2 и- возрастает устойчивость комплексов, что связано также с заполнением электронами -орбиталей с низкой энергией (гри октаэдрическом окружении лигандами). Рост заряда ядра ведет к более прочной связи электронов с ядром, поэтому для кобальта, и особенно для никеля, степень окисления +3 менее характерна, чем для желеча. Для железа известна степень окисления + 6 (КгРе04), которая не наблюдается у Со и N1. [c.560]

Кроме собственно энергии связи устойчивость поликомплекса зависит и от других типов взаимодействий, в частности от взаимодействия между удаленными участками матрицы ( объемные взаимодействия). Изменение температуры и (или) природы растворителя влияет на суммарную энергию Гиббса комплексообра-зования и соответственно на прочность комплекса. Так, в стабилизации комплекса полиметакриловой кислоты с полиэтиленгли-колем в водной среде существенную роль играют гидрофобные взаимодействия, поэтому с повышением температуры прочность комплекса возрастает. При переходе от водной к водно-спиртовой среде изменяется характер взаимодействия и зависимость устойчивости поликомплекса от температуры меняет свой ход на обратный. [c.126]