Линдквист

Многочисленные экспериментальные исследования и, в частности, опыты Дж. Фэнчера, Дж. Льюиса и К. Бернса, Линдквиста, Г. Ф. Требина, Н. М. Жаворонкова, М. Э. Аэрова и других были направлены на построение универсальной зависимости (по аналогии с трубной гидравликой) коэффициента гидравлического сопротивления Х от числа Рейнольдса. Однако вследствие различной структуры и состава пористых сред получить такую универсальную зависимость не удается. [c.19]

Первые работы основывались обычно на схеме, при которой засыпку представляют в виде параллельных каналов. На такой схеме основывались работы Чильтона и Кольборна, а также работы И. М. Жаворонкова, Линдквиста, Б. В. Канторовича и др. Большинство исследователей находило зависимость коэффициента сопротивления слоя 1с от Ке [c.60]

Среди различных концепций, в которых так или иначе описывается межмолекулярное взаимодействие в жидких системах, большой интерес представляют взгляды, высказанные И. Линдквистом и В. Гутманом и развитые В. Гутманом в его книге. Они оба обращают внимание на соотношения между переносом части заряда от одной из взаимодействующих частиц к другой, изменением длин внутримолекулярных связей, и термодинамическими ха рактеристиками процесса взаимодействия. [c.262]

С увеличением гетерополярности возрастает и расстояние между двумя данными ядрами (И. Линдквист, 1963). [c.263]

Но эта энергия есть разность между основным и возбужденным состоянием комплекса в целом, а не его отдельных компонентов. Различные шкалы растворителей строились на основании изучения их сольватохромных свойств (Тафт и Камле и др.), Линдквист подчеркнул, что изменения в свойствах связей происходят как результат координации, и обосновал качественный порядок растворителей по донорной силе, руководствуясь калориметрическими данными по пентахлориду сурьмы. Количественное выражение донорной силы связано с концепцией координационного числа (Гутман и Вишера, Гутман, 1966—1968). [c.265]

Впервые аналогичный подход применили Линдквист и Закриссон [67а]. Эти исследователи оценили отнооительные нуклеофильные свойства растворителей-ДЭП, измерив калориметрическим. методом (в 1,2-дихлорэтане) их способность отдавать электроны стандартному акцептору электронов (8ЬС15 или ЗпСЦ). [c.45]

Полиэтиленимин (ПЭИ) сильно адсорбируется на поверхности кремнезема. Линдквист и Стреттон [323] изучали флокуляцию, используя полимеры в области молекулярных масс от 1760 до 18400. Для исследования был выбран кремнезем марки людокс-АМ—золь кремнезема, модифицированный алюминатом и способный сохранять отрицательный заряд в пределах pH 3— 10. Почти во всей области указанных значений pH ПЭЛ полностью и необратимо адсорбируется на частицах кремнезема. Критическая концентрация флокуляции (к.к.ф.) выше pH 9 и в отсутствие каких-либо солей зависела от молекулярной массы полимера. В точке к.к.ф. частицы кремнезема еще несут на поверхности отрицательный заряд. По-видимому, коагуляция выше рн 9 обусловлена мостиковыми связями между частицами, образуемыми полимером, который при таком значении pH имеет низкий заряд. Между величинами логарифмов (к.к.ф.) и катионного заряда, находящегося на ПЭИ, наблюдается линейное соотношение с отрицательным наклоном прямой. [c.539]

Дьюэлом [43]. Именно этот автор синтезировал в 1954 г. первый незаряженный гель (сшитый галакто-маннан) и применил его для обессоливания коллоидов [48]. Годом позже Линдквист и Шторгардс [49] изучили свойства гранул крахмала как молекулярного сита. В 1956 г. Лэйт и Рутвен [50] показали, что крахмал вполне пригоден для разделения нейтральных веществ с молекулярным весом от 100 до 1000. Ионообменные свойства крахмала, которые довольно заметно проявляются при работе с ионогенными веществами, удавалось в значительной мере подавить добавлением поваренной соли. На гранулах крахмала, набухшего в теплой воде, оказалось возможным разделить белки и полисахариды с молекулярными весами вплоть до 150 000. Авторы уже тогда дали этому явлению следующее объяснение, которое остается справедливым до настоящего времени [c.24]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Ранее указывалось [281, что цианиды золота и серебра построены из бесконечных цепей. Линдквист [7261 показал, что основой структуры роданистого серебра являются бесконечные цепочки, перпендикулярные оси с Ag—S—С—N—Ag—S—С—N, образованные ковалентными связями атома Ag с атомами S и группами N. Цепочка имеет зигзагообразную форму и изогнута у атомов S (104°) и Ag (165°). [c.422]

Полученное соединение медленно полимеризовалось в растворе тетрагидрофурана до (8М)д . Линдквист [4681] показал,, что в 84Ы4 связь —8—8— (длина 2,58 А) почти перпендикулярна к связям —8—N— и поэтому она должна быть образована почти чистыми р-орбитами. [c.478]

Из этой зависимости при А 2 = оо получается закон течения Дарси, а при к - оо— закон Шези, справедливый для равномерного течения в каналах и трубах. Чем более проницаема порода, тем меньше градиент, при котором нарушается закон Дарси. При этом еще Д. Линдквистом было замечено, что [c.19]

Линдквист-Рысакова Е. В. и Коган С. М. К методике определения витамина А. Сообщ. 1. Метиленовая синь, как стандарт при [c.289]

Последующие превращения должны иметь более слол<ный характер по мере понижения pH до 6 полимеризация продолжается. Линдквист, основываясь на составе кристаллической фазы, вначале предположил, что главная реакция па этой стадии приводит к образованию парамолибдат-поиа [c.366]

Наряду с рассмотренными выше гипотезами и теориями в литературе опубликованы и другие взгляды на кислоты и основания (Эберта — Конопика, Гутмана — Линдквиста и др. i[5, 40]. [c.141]

Взгляды Гутмана и Линдквиста [c.143]

Гутман и Линдквист, основываясь на представлениях Эберта и Конопика, рассматривают кислотно-основное взаимодействие как миграцию ионов (ионотропию) от одного соединения к другому, проявляем /ю в процессе взаимодействия с растворителем. Они различают катионотропное (миграция катионов) и анионотропное (миграция анионов) взаимодействия, связывая эти представления с теорией сольвосистем. [c.143]

Легко себе представить, что НС1 отдает протон молекуле воды, образуя ион гидроксония, но значительно труднее допустить, что гидроксид калия переносит ОН -ионы на молекулу воды, т. е. представить себе гидратацию ОН -ионов или допустить возможность гидратации ионов калия. Однако если считать, что КОН отдает К+-ИОНЫ молекулам растворителя, легко прийти к выводу, что КОН является кислотой, т. е. можно сделать заведомо неверные выводы. Возможность таких выводов являет собой существенный недостаток ионотропной концепции. По Гутману — Линдквисту кислотно-основное взаимодействие протекает в присутствии растворителя, но хорошо известно, что многие реакции кислотно-основного взаимодействия протекают и в отсутствие рас- [c.144]

По существу взгляды 1утмана — Линдквиста основаны на взглядах Эберта — Конопика и повторяют некоторые представления Усановича. Кроме того, они возвращают нас к ныне уже оставленной теории сольвосистем. Поэтому ионотропной концепции можно адресовать и все недостатки, свойственные указанным выше теориям. В самом деле, если аммиак является и донором и акцептором протонов, согласно ионотропной концепции, то возникает вопрос, что же он, в конце концов, собой представляет — кислоту или основание Если СаО является донором аниона, то, разумеется, он одновременно является и донором катиона Са +, что же в таком случае представляет собой СаО Наконец, если можно еще, хотя и с большой натяжкой, говорить о миграции ионов электролитов, то как же судить о кислотно-основном характере неэлектролитов или соединений, в состав которых не входят ни катионы, ни анионы. [c.145]

Согласно Гутману и Линдквисту диссоциация кислоты связывается с переносом протона [40] [c.210]

Очищенный тиодан с т. пл. 93—95 был разделен на колонке с окисью алюминия на два стереоизомера изомер А, т. пл. 108— 109°, и изомер Б, т. пл. 206—208° (в соотношении 4 1). Истинная конфигурация изомеров. А. и Б не установлена. Линдквист и Дам [53] провели интересную работу в этом направлении. Если изомер А илн Б подвергнуть кислотному гидролизу, то выделяется тнодан-спирт. [c.176]

Разработка системных ядов началась более 30 лет назад. В 1928 г. Парман с сотрудниками [151] безуспешно применял введение лечебного препарата внутрь для борьбы с эктопаразитами птиц. Системное действие убедительно, но совершенно неприменимым на практике методом, было продемонстрировано в 1944 г. Линдквистом с сотрудниками 1124], в 1946 г. ДеМейлоном [37] и в следующем десятилетии многими другими [2, 3, 47, 57, 107, 125, 130, 182, 190]. [c.245]

В настоящее время опубликовано сравнительно небольшое количество работ по исследованию спектров иоглощения гетерополисоединений. Это — работы Лидера [1], Суше [2], Вайсберга и Дайна [3], Линдквиста [4], Стрикланда [5], Бабко [63 и Цаиа [7]. Все остальные работы ио изучению спектров поглощения гетерополисоединений сводятся к выяснению условий выполнения колориметрических реакций, связанных с образованием гетерополианионов (Ваделин и Меллон [8], Больц и Меллон [9], Бергамини [10] и др.). [c.100]

Основываясь на этих данных, Гутман и Линдквист [23] расширили теорию Брёнстеда, заменив термин прототропные реакции термином ионотропные реакции. [c.18]

Еще сравнительно недавно относительно донорной силы акцепторов имелись только качественные сведения. Линдквист и Закрис-сон [7] на основании сравнительных калориметрических измерений с ЗЬС1д или ЗпСЦ в качестве стандартных акцепторов предложи.чи шкалу относительной донорной силы для различных донорных молекул, в том числе и таких, которые используются как неводные растворители. Они расположили растворители следующим образом [71 [c.24]

Груневельд [68] предположил, что координация осуществляется через атом кислорода оксигалогенида, и это было подтверждено результатами рентгеноструктурного исследования сольватных соединений оксихлорида фосфора, особенно Линдквистом и его сотрудниками, например [c.144]

Неводные растворители принадлежат к различным классам соединений. При рассмотрении природы кислотно-основных реакций в неводных растворителях необходимо различать характер растворителя. Растворитель может быть водородсодержащий (протонный) и не содержащий водорода (апротонный). В первом случае к реакциям можно применить определение кислоты и основания по Бренстеду, в последнем случае — более широкое определение по Гутману и Линдквисту [12]. [c.216]

Таким образом, хлорид тетраалкиламмония выступает как сильный донор ионов хлора (основание). Однако нельзя выделить с тетраалкиламмонием никаких соединений с оксихлоридом фосфора [75]. Напротив, известны многочисленные соединения с такими хлоридами, которые функционируют в растворе как акцепторы ионов хлора [75]. В этих растворителях ранее [63—67] предполагали существование кислородной координации. Позд-нее на основании изучения реакций в растворе их отнесли к комплексным соединениям хлора, например PO lJSb le [76, 77]. Однако на основании структурных исследований Линдквист и Бренден [78] показали, что тетраэдрический угол молекулы оксихлорида фосфора, занятый кислородом, выступает одновременно как октаэдрический угол ЗЬСЬО-ячейки. [c.225]

Они показали, что М-связь превалирует у 2п, Н1, V, Сг, Мо, XV, Мп, Ре, Со(П), N1, Си, и, ТЬ, а 5-связь —у Рс1, Р1, Ag, Аи, Сс1, Н . В свое время Линдквист и Странберг [55] и независимо Митчелл и Вильямс 92] отметили, что смена структуры М—N05 на М—5СМ происходит в периодической таблице примерно там же, где последовательность в прочности связи металл — галоген (Р >С1 >Вг">Л ) изменяется на обратную (Л >Вг >С1 >Р ). Позднее Арланд, Чатт и Девис 115] дали общую классификацию акцепторных ионов (атомов металла), разделив их ца два класса. К классу а относятся металлы, дающие наиболее стабильные комплексы с первым из элементов в каждой из групп УВ—VI1В (последовательности стабильности N>P>As>5b 0>5>5е>Те Р>С1<Вг>Л) к классу Ь относятся металлы, образующие наиболее стабильные комплексы со вторым или последующими элементами тех же групп (N

As, 5Ь 0<5, 5е, Те Р<С1<Вг<Л). Схематически распределение металлов по классам может быть представлено в следующем виде [c.196]

Спустя два года Линдквист и Сторгардс [185] опубликовали данные по фракционированию аминокислот и пептидов на колонках с крахмальным гелем и объяснили полученные результаты на основе эффекта молекулярных сит. В том же 1955 г. Лейт и Рутвен [167, 186] провели фракционирование смесей различных белков и меньших по размеру молекул на колонках с крахмальным гелем. Они первыми осуществили фракционирование образцов, молекулярные веса которых изменялись в широких пределах, и объяснили полученные данные на основании ограниченной проницаемости фракционируемых молекул в гели в зависимости от размеров этих молекул. Эти авторы далее показали, что область молекулярных весов фракционируемых молекул можно было значительно расширить путем набухания гранул крахмала и увеличения размеров пор в этих гранулах.. На содержащих набухший крахмал колонках Лейт и Рутвен [167] определили молекулярные веса инсулина (6000) и миоглобина (35 ООО). На таких же колонках этим авторам [c.114]

Первая подобная шкала относительной донорной способности была построена Линдквистом и Закриссоном [84]. В качестве акцепторов авторы использовали Sb ls и ЗпСЦ, а величины — АЯ определяли калориметрически. [c.38]

С целью единого подхода к ионизирующим растворителям при рассмотрении ионов, встречающихся в различных растворителях, условились применять термины кислота и основание . Определение кислоты и основания , данное Бренстедом и Лоури, оказалось совершенно неприменимым к галогенидным и оксигалогенид-ным растворителям. Более приемлема теория Льюиса, согласно которой кислота рассматривается исключительно как акцептор электронов, но и здесь имеются некоторые неясности. Гораздо лучше соответствует галогенидным растворителям определение кислоты и основания по теории сольво- систем, развитой Гутманом и Линдквистом где внимание фокусируется на процессах перехода ионов. [c.286]

Исходя из кислотно-основной концепции Гутмана и Линдквиста, процесс самоионизации растворителя можно записать следующим образом [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология