Бренстеда классификация растворителей

Предложено несколько систем классификации растворителей по их физическим или химическим свойствам. В аналитической химии в практике кислотно-основного титрования используют классификацию, основанную на кислотно-основных свойствах растворителей. В соответствии с теорией Бренстеда — Лоури различают апротонные и протонные растворители. [c.31]

Т а б л я ц а 1.3 Классификация растворителей по Бренстеду [102] [c.38]

КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ПО БРЕНСТЕДУ [c.310]

Апротонные растворители (классы 4 и 8 по Бренстеду, табл. 1) образуют необычайно интересную группу, так как они по существу не обладают ни кислотными, ни основными свойствами. Поэтому взаимодействие между растворенными в них кислотами и основаниями не замаскировано реакциями с растворителем и проявляется наиболее отчетливо. Растворители класса 4 относительно свободны от недостатков, обусловленных низкой диэлектрической постоянной, которая характерна для растворителей класса 8. В некоторых случаях вопрос о наиболее подходящей классификации растворителей остается неясным. Например, ацетон является апротонным растворителем с диэлектрической постоянной (0 = 21), значительно большей, чем у таких жидкостей, как бензол и четыреххлористый углерод (класс 8), но меньшей, чем у типичных диполярных апротонных растворителей класса 4. [c.349]

Классификация растворителей по Бренстеду [c.37]

Классификация растворителей по Бренстеду позволяет предсказать проявление кислотно-основных свойств растворенных веществ в растворителях каждого из типов. Так, в растворителе типа II сила оснований заметно выше, чем в растворителе типа III сила кислот в растворителях типа III в общем случае выше, чем в растворителях типа VII и т. д. (подробнее о соотносительном влиянии диэлектрической проницаемости и энергии сродства к протону на силу кислот и оснований см. гл. IX). [c.37]

Для характеристики химических реакций в неводных растворах, как правило, применяют как классификацию Бренстеда, так и Льюиса. По специфическому взаимодействию растворителя с анионами и катионами Д. Паркер [12] предлагает делить растворители на диполярные апротонные и протонные. Протонные растворители способны образовывать водородные связи с ионами растворенного вещества, в го время как диполярные апротонные растворители таких связей не образуют. Поэтому процессы сольватации ионов в таких растворителях существенно отличаются. [c.6]

Было предложено много классификаций неводных растворителей, но ни одна из них не может быть принята как общая. Классификация этих растворителей часто основывалась на их кислотноосновных свойствах. Такая классификация ограничена, но не более, чем другие. Обычно выбор классификации определяется особыми свойствами растворителей, интересующими исследователя. Чаще всего в качестве критерия выбирают полярность растворителей, что оправдывается резким различием свойств полярных и неполярных растворителей. Во многих случаях такая классификация приемлема, но она слишком широка, чтобы быть общепризнанной. Классификация, основанная на представлениях Бренстеда — Льюиса о кислотах, различает протонные и апротонные растворители. Часто ее применяют к растворителям, которые путем автоионизации образуют сольватированный протон, таким, как вода, фтористоводородная кислота, аммиак, спирты с малым молекулярным весом. Однако лучшей классификацией того же направления является разделение растворителей по протофильному характеру. В этом случае различают четыре главных класса растворителей [c.335]

В практике органического синтеза наибольшее распространение имеет катализ протонными кислотами. По теории кислот и оснований, развитой Бренстедом, кислотой (в отличие от изложенной выше классификации Пирсона) называют не протон, который в свободном виде в растворе не существует, а продукт его присоединения к какому-либо основанию (НС1, Н3О+, Н2О и т. д.). Для количественной оценки способности протона связываться с тем или иным основанием пользуются константами равновесия протолитических реакций. При этом в качестве стандартного основания или кислоты используют растворитель — 5Н (например, Н2О или КОН) [c.164]

Описанная выше классификация растворителей впервые была предложена Бренстедом, разбившим растворители на 4 класса в соответствии с их кислотно-основными свойствами [54]. Эта классификация была несколько уточнена Дэйвисом, который учитывал еще диэлектрическую проницаемость растворителей (больше 20 и меньше 20) и получал таким путем 8 классов растворителей [47]. В слегка упрошенном Кольтгофом виде эта классификация приведена в табл. 3.4 [56]. [c.104]

Бренстед предложил систему классификации, сочетающую диэлектрическую проницаемость растворителя и его протогенность или протофильность. В соответствии с этими признаками Бренстед разделил растворители на 8 групп, отличительные признаки которых приведены в табл. III. 1. [c.37]

Классификация, основанная на представлениях Бренстеда — Льюиса о кислотах, различает протонные и непротонные растворители. Часто ее применяют к растворителям, которые путем автоионизации образуют сольватированный протон, таким, как вода, фтористоводородная кислота, аммиак, спирты с малым молекулярным весом. Однако лучшей разновидностью классификации того же направления служит разделение растворителей ио протофильному характеру. В этом случае различают четыре главных класса растворителей [c.349]

Таблица 3.4. Классификация органических растворителей по Бренстеду в соответствии с их кислотио-осиовиыми свойствами [56]

Точка зрения Бренстеда существенно изменила наши взгля. ды на природу кислот, оснований и солей и на реакции вза-имодейстЕия между ними. На основании теории Бренстеда можно охватить с единой точки зрения все явления, наблюдающиеся в растворах кислот и оснований. Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. На необходимость такой номенклатуры указал Клагес. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, мы рассматриваем как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями, как соли. Одно и то же вещество, например, уксусную кислоту в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде — как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава (р-ль + Н) как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава (р-ль — -Н), — как основания. Старые и новые понятия — кислота и основание — не совпадают. Кислоты по терминологии Бренстеда являются по Клагесу свободными формами кислот . Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номен- [c.510]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Бренстед сосредоточил внимание на трех свойствах растворителя, наиболее важных для проявления в нем кислотности или основности 1) диэлектрической постоянной, 2) кислотности и 3) основности. Он мысленно разбил растворители на восемь классов, представляющих все вариации диэлектрических постоянных, относительной кислотности и относительной основности [10]. Эта классификация приведена в табл. 1, где знак плюс указывает на доминирование кислотности или основности, а знак минус — на отсутствие или относительно слабое проявление этих свойств. Растворители с диэлектрическими постоянньщи больше 30 обозначены плюсом, а растворители с меньшими значениями диэлектрических постоянных — минусом. Примеры растворителей каждого класса даются в последнем столбце. Согласно теории Бренстеда, кислотность является свойством раствора, характеризующим его способность отдавать протоны. Эта точка зрения более подробно рассматривается позже. [c.310]

Гипотезу Аррениуса он считал не универсальной и ограниченной. В отношении теории сольвосистем Измайлов писал, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований, которые проявляют свои свойства также и в апротонных растворителях. Возражая против теории Льюиса, он говорил, что новые представления о строении атомов приведут к новым воззрениям на природу связи, к новой классификации и новым представлениям о кислотах и основаниях, хотя кислоты и основания существуют вне зависимости от наших представлений о строении атомов и природы связей . Критические замечания в адрес теории Бренстеда — Лоури и Усановича были изложены выше. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология