Механическая деструкция каучуков

Непосредственное механическое воздействие на каучук при пластикации приводит к разрушению глобулярной структуры каучука и к разрыву цепей полимера, т. е. к механической деструкции. Возможность механической деструкции каучука подтверждается повышением пластичности при механической обработке на холодных вальцах таких эластичных полимеров, как полиизобутилены, которые вследствие отсутствия двойных связей не подвержены окислительной деструкции. [c.235]

Продолжительность пластикации. Пластичность каучука при пластикации повышается особенно интенсивно в первые 10—15 мин пластикации. Это объясняется тем, что механическая обработка особенно энергично происходит в первые минуты, когда каучук имеет наибольшую жесткость и когда имеет место наибольший расход энергии. Механическая энергия затрачивается на преодоление сил трения, на деформацию каучука и на механическую деструкцию каучука. Нагревание каучука приводит к понижению его вязкости, к понижению коэффициента трения каучука о поверхность валков, к постепенному уменьшению потребляемой энергии и снижению эффективности пластикации. Практически пластикацию каучука на вальцах нецелесообразно производить более 30 мин, поэтому для получения высокой пластичности производят пластикацию в несколько приемов с промежуточным отдыхом и охлаждением пластиката. [c.240]

Иногда для уменьшения расхода энергии на механическую деструкцию каучука к нему специально добавляют химические ускорители пластикации (меркаптаны, дисульфиды, гидразины и т. д.), распадающиеся в условиях технологического процесса на свободные радикалы. Эти радикалы, в свою очередь, отрывают от макромолекул а-водород (по отношению к двойной связи) с образованием макрорадикалов, дающих при реакции с кислородом атмосферы легко деструктирующиеся перекисные радикалы. [c.643]

Было установлено, что при деструкции каучуков наиболее активные акцепторы радикалов сами способны образовывать свободные радикалы. Если учесть еще и возможность предварительного присоединения таких акцепторов радикалов [296—298] по активированным деформацией двойным связям макромолекул каучука, то очевидно, что первичный акт механической деструкции каучуков в среде, содержащей кислород, является достаточно сложным. [c.116]

В процессе механической деструкции каучуков иЗР (мастикация на воздухе при 70—154°) их вязкость по Муни и характеристическая вязкость изменялись в линейной зависимости (рис. 27). Форма полученной кривой зависит, главным образом, от длины и структуры цепей — линейной или разветвленной. Точки, расположенные под прямой, относятся к более длинным и более разветвленным цепям, а точки над прямой характеризуют короткие разветвленные цепи или реже встречающиеся сетчатые структуры. [c.70]

Механическая деструкция каучуков [c.226]

Механическая деструкция каучуков — давно осуществляемый в промышленности механохимический процесс. Несмотря на большое техническое значение механической пластикации, приводящей к снижению молекулярного веса полимеров и температуры текучести многие тонкости механизма этого процесса и в настоящее, время остаются невыясненными. [c.41]

Механическая деструкция каучука в процессе пластикации может протекать как в присутствии, так и, особенно, в отсутствие воздуха она происходит также при механической обработке полимеров, не содержаш,их двойных связей. Механическая деструкция заключается в разрыве части линейных макромолекул каучука по ковалентным связям, причем в первую очередь разрушаются наиболее длинные цепи. Можно предполагать, что при соответствующих условиях, облегчающих подвижность звеньев и цепей, образовавшиеся осколки макромолекул, имеющие характер свободных радикалов, способны к обратному процессу рекомбинации. Однако в условиях пластикации разрыв макромолекул не может быть полностью обратимым вследствие диспропорционирования макрорадикалов, присоединения кислорода по месту свободных валентностей и наличия различных возможностей соединения осколков деструктирован-ных макромолекул. [c.138]

Для эластомеров адсорбция на активных наполнителях протекает сложнее, чем для низкомолекулярных веществ. Прежде всего это проявляется в образовании при смешении каучука с наполнителем так называемого саже-каучукового геля, содержащего наполнитель и связанную с ним часть каучука. Эта часть смеси остается в нерастворимом остатке после обработки саже-каучуковой смеси органическим растворителем, в котором исходный полимер растворяется целиком. Таким образом, образующаяся в результате переработки резиновая смесь неоднородна не только из-за наличия дисперсной фазы, но и вследствие наличия связанного каучука, удерживаемого на поверхности активного наполнителя и неотделимого от него обычными способами экстракции. Выяснению механизма и условий образования связанного каучука посвящено много работ [1, 2, 16, 32, 33, 36, 52—56а], однако единая точка зрения до сих пор отсутствует, что несомненно связано с его сложностью. Количество связанного каучука является мерой взаимодействия эластомера с наполнителем. Адсорбционное взаимодействие каучука с наполнителем определяется широким набором связей различной природы. Однако в большинстве случаев исследователи изучают или только физическую адсорбцию полимера на наполнителе, или только хемосорбцию, т. е. возникновение химических связей между активными центрами на поверхности частиц технического углерода и свободными радикалами полимерных цепей, образующимися при механической деструкции каучука в процессах переработки. [c.241]

Возможность деструкции макромолекул высокомолекулярных соединений в результате разрыва химических связей при механических воздействиях (размоле, раздавливании) была установлена для различных классов полимеров, в частности — для полистирола метилцеллюлозы , крахмала и целлюлозы Механическая деструкция каучука происходит в процессе его пластикации при получении резины. [c.227]

Блоксополимеры на основе каучуков получают холодной пластикацией последних в присутствии присоединяемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.297]

Привитые сополимерные каучуки получают холодной пластикацией каучуков в присутствии прививаемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.611]

По данным Б. Догадкина и др. - , как в атмосфере возду-ха, так и азота меркаптобензтиазол взаимодействует- с лолимер--нымн радикалами, возникающими в процессе механической деструкции каучука [c.398]

Поэтому процессы частичной механической деструкции каучуков часто используются для улучшения их технологических свойств, повышения пластичности (механическая пластикация). [c.238]

Пониженное количество связанного каучука в смесях. полученных на вальцах, объясняется тем, что в результате механической деструкции каучук легче и быстрее растворяется в бентоле. Деструкция имеет тиксотропиый характер, так как через двенадцать суток система восстанавливается. Из приведенных данных видно, что природа иапытанных поверхностноактивных веществ, используемых для стабилизации диаперсии окиси, да и вообще их присутствие не влияет на количество связанного каучука. [c.202]

В результате взаимодействия натурального или синтетич. каучука с 3 — 5% ангидрида малеиновой или другой а, 5-ненасыщенной к-ты образуется продукт, K-pbiii по ряду свойств отличается от исходного каучука. Он нерастворим в бензоле, образует прочные вулкапизаты с окислами свинца, цинка и ряда др. металлов и обладает меньшей газопроницаемостью. Процесс можно проводить в р-ре в присутствии источника свободных радикалов (папр., перекиси бензоила) или без иниц1[атора ири вальцевании. В последнем случае реакция инициируется полимерными радикалами, обра зующимися ири механической деструкции каучука на вальцах. [c.135]

С пониженнем молекулярного веса при механодеструкции меняются и физические свойства полимеров увеличивается их пластичность, понижается сопротивление разрыву, раздиру, истиранию. Поэтому процессы частичной механической деструкции каучуков часто используются для улучшения их технологических свойств, повышения пластичности (механическая пластикация). [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология