Акриловая кислота бромистого водорода

Так как галогеноводороды способны присоединяться к изолированным олефиновым связям постадийно (стр. 138), то тот факт, что присоединение галогеноводорода к сс,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям всегда приводит к р-галогенным производным, согласуется с предположением, что эти реакции следует рассматривать как сопряженное присоединение. Метиловый эфир акриловой кислоты и бромистый водород, например, образуют метиловый эфир Р-бромпропионовой кислоты (СОП, 3, 309 выход 84%) [c.139]

Наиболее эффективными катализаторами, обусловливающими возникновение перекисного эффекта , являются перекиси бензоила и лаурила, пербензойная кислота, аскаридол (перекись ментена из цитварного масла). Добавление примерно 1% этих веществ полностью изменяет характер присоединения бромистого водорода к двойной связи, за исключением сильно полярных молекул, например акриловой или коричной кислот. Очевидно, что изображенная ниже полярная активация двойной связи заменяется более легким процессом замещения [c.200]

Реакцию акриловой кислоты с бромистым водородом с образованием р-бромпропионовой кислоты (реакция 5) можно объяснить на- [c.179]

Этиловый эфир [5-5ромпропионовой кислоты может быть получен этерификацией р-бромпропионовой кислоты и присоеди- . ение,ч бромистого водорода к этиловому эфиру акриловой кислоты [c.544]

Наглядным примером эффекта сопряжения и его влияния на направление реакций является взаимодействие эфира акриловой кислоты с бромистым водородом (когда присоединение НВг идет не по правилу Марковникова) [c.43]

Каким образом происходит присоединение бромистого водорода к акриловой кислоте Чем объясняется аномальный порядок присоединения [c.188]

Напишите уравнения реакций присоединения бромистого водорода к следующим кислотам а) акриловая, б) метакриловая. Объясните порядок присоединения галогеноводорода. [c.70]

Обе эти побочные реакции удается до известной степени подавить добавкой алкилбромида. Поэтому для практических целей, например при синтезе бутилового сложного эфира акриловой кислоты, реакцию проводят в присутствии смешанного катализатора, состоящего из бромистого никеля н бутилбромида. Однако в этом случае необходимо учитывать возможность образования двуокиси углерода и водорода (реакция водяного газа), правда,, лишь в небольших количествах. [c.242]

Давно известно, что бромистый водород часто дает с олефинами продукты нрисоединения, не соответствующие ожидаемым но правилу Марковникова продуктам. Более того, с одним и тем же олефином получались разные результаты. Образование так называемых аномальных продуктов присоединения против правила Марковникова, как показал Караш с сотрудниками в серии опубликованных статей, начиная с 1931г., было вызвано присутствием перекисей [41]. На реакцию нескольких веществ с бромистым водородом перекиси не оказывают влияния к таким соединениям относятся пентен-2, камфен и акриловая кислота. В некоторых случаях реакция исключительно чувствительна к присутствию следов перекисей или кислорода (образующего перекиси). Так, например, в случае бромистого аллила присутствие 1,5 см кислорода, как сообщалось, вызывает образование 97% продукта аномального присоединения [82]. Перекиси, оказывающие такое влияние, включают перекиси, образую- [c.368]

Строение этих биологически важных соединений доказано их синтезом. Так, например, урацил получают окислением продукта присоединения мочевины к акриловой кислоте — 2,4-диоксидигидропиримидина (гидроурацила), образование которого уже было описано выще (Э. Фишер). Окисление производится бромом при этом промежуточно образуется монобромгидроурацил, от которого пиридин отщепляет 1 молекулу бромистого водорода. [c.1034]

Бромгидрат Р-бром-Р-(2-пириди л)п ропио новой кислоты. 10 г Р-(2-пиридил)акриловой кислоты (или ее галоидоводородной соли) нагревают с 20 мл ледяной уксусной кислоты, насыщенной бромистым водородом при 0°, в запаянной трубке при встряхивании в течение 45 мин. при температуре кипящей водяной бани. Реакцию считают окончившейся, когда при охлаждении не выделяются кристаллы. Содержимое трубки упаривают и получают около 12,5 гбромгидрата Р-бром-Р-(2-пи-ридил)пропионовой кислоты в виде твердой кристаллической массы, которая после перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты, содержащей бромистый водород, образует белые иголочки или листочки и плавится при 163-164 [311]. [c.250]

Аналогично реагирует бромистый водород [8], однако иодистый водород дает эфиры акриловых кислот [8], На использовании последней реакции основан один нз меюдов получения эфиров а,р-ненасыщенных кислот, и на ее основе можно будет, повидимому, разработать метод количествешюго определения глицид-пых эфиров. [c.329]

Подобно алкенам, двойные связи а,р-ненасыщенных кислот могут присоединять бром, гидроксилироваться, гидратироваться и гидробромировать-ся, хотя эти реакции часто оказываются сравнительно медленными. В случае присоединения несимметричных агентов направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются р-бром- и р-оксипропионо-вые кислоты [c.491]

TOB направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются -бром- и -оксипропионо-вые кислоты [c.588]

Зто, г.сБиди.мому, п происходит, так как получаю-щ нся продукт действительно является 3-хлорпро-пноновой кислотой XXI. Нужно указать, что хотя это присоединение дет с нарушением правила Марковникова, но механиз.м его, вероятно, совершенно иной, чем при соединении бромистого водорода с олефинами в присутствии перекисей. Реакции с другими з(,3-нена-сыщенными кис.тотами и а,3-ненасышенными альдегидами и кетонами, должны итти так же, как с акриловой кислотой во всех этих реакциях атом хлора (или в общем случае, атом галоида) действительно присоединяется в Р-положение, вопреки правилу Марковникова, НС в согласии с нашим предположением. [c.355]

Присутствие перекиси не влияет на присоединение бромистого водорода к акриловой кислоте (а также и к любым другим а.В-ненасыщенным кислотам, альдегидам или кетонам). Наша теория позволяет легко понять этот факт. При отсутствии перекиси бромистый водород действует, повидимому, как электрофильный реагент, и ведет себя точно так же, как рассмотренный выше хлористый водород. Поэто.= )у продуктом присоединения является бромпропионовая кислота. В присутствии перекиси бромистый водород может действовать как радикальный реагент, а если так, то реакция должна начинаться атакой атома брома в конце сопряженной системы с образованием ХХХП пли ХХХП1. [c.359]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]