Бутил хлориды, гидролиз

МОЖНО добавками X замедлить реакцию. Такое понижение скорости реакции, вызванное добавлением X, называется эффектом общего иона или законом действия масс. И в этом случае добавление галогенид-ионов замедляет реакцию дифенилметил-, но не трег-бутилгалогенидов. Существуют, однако, доказательства, что эффект общего иона действует и для трег-бутилгалогенидов при гидролизе грег-бутилхлорида в присутствии С1 (этот изотоп радиоактивен) был обнаружен радиоактивный грег-бутил-хлорид [21]. [c.19]

Очевидно, что взаимодействие молекулы растворителя или соответствующего ему иона с реагирующей молекулой, приводящее в итоге реакции к образованию новой ковалентной связи, начинается ранее полного разъединения катиона и аниона в виде самостоятельных ионов. Взаимодействие с растворителем с последующим образованием новой ковалентной связи происходит при переходе реагирующей молекулы в состояние ионной пары. При этом [22], растворитель, как при бимолекулярном замещении, предпочтительно реагирует с углеродом со стороны, противоположной той, на которой находится отщепляющийся анион процесс гидролиза етор-бутил-хлорида можно схематически изобразить следующим образом [c.308]

С точки зрения влияния растворителя гидролиз сложного эфира можно рассматривать, по крайней мере приближенно, как реакцию между двумя диполями — молекулы сложного эфира и молекулы воды. Этот процесс должен поэтому подчиняться уравнению (43). На рис. 107 отложены значения пк как функции от (D—l)l(2D 1 для гидролиза третичного бутил-хлорида (1)р ], для гидролиза орто-муравьино-вого эфира в присутствии кислоты (III) [s ] и для щелочного гидролиза этил-бензоата (П)[ ] в смесях спирта с водой. Экспериментальные [c.404]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

В пользу какого механизма гидролиза третичного хлористого бутила говорят следующие факты а) при гидролизе водой скорость пропорциональна концентрации только исходного хлорида б) при добавлении щелочи скорость гидролиза остается без изменения [c.31]

Эти вопросы изучали Кларке и Тафт [122] на примере гидролиза ттгре/п-бутил-хлорида в воде — реакции, для которой влияние закона действия масс на кинетику пренебрежимо мало. Метод состоял в сравнении влияния добавленных солей на начальное давление паров растворенного пгрет-бутилхло-рида и на скорость его гидролиза данные, полученные таким образом, позволяли оценить отдельно влияние каждой соли на исходное и переходное состояния. Результаты показали, что общий солевой эффект как на исходное, так и на переходное состояние в значительной степени обусловливался специфическим взаимодействием, которое изменяется при переходе от одной соли к другой, однако в случае простых неорганических солей их специфическое влияние на оба состояния было одинаково. Это должно означать, что в данном случае специфические солевые эффекты в действительности обусловлены локальным взаимодействием ион — растворитель, и поскольку можно полагать, что объемы исходного и переходного состояний малы, внутреннее давление, обусловленное этими эффектами, в обоих случаях примерно одинаково. Таким образом, различное влияние солей на исходное и переходное состояния в основном является следствием кулоновских сил, которые можно вычислить согласно уравнениям, приведенным выше. Кларке и Тафт подтвердили неспецифическую природу этого эффекта и зависимость его только от макроскопической ионной силы на гораздо большем ряде солей, чем это было сделано ранее, включив в этот ряд 2 — 1- и 1 — 1-электролиты. Ниже мы будем ссылаться на сделанный ими вывод о том, что при мономолекулярном гидролизе трепг-бутилхлорида в переходном состоянии происходит увеличение дипольного характера этой молекулы. [c.404]

Интересно, что опубликованные недавно результаты теоретической оценки профилей энергии Гиббса для разделения трет-бутил-катиона и хлорид-аниона в процессе гидролиза 2-хлор-2-метилпропана подтверждают существование контактных ионных пар, а сольв атноразделенные ионные пары и свободные неспаренные ионы как энергетически индивидуальные структуры не обнаружены [302]. Предварительные результаты моделирования методом Монте-Карло свидетельствуют о существовании контактных ионных пар, если атомы С и С1 удалены друг от друга на 29 пм, и о появлении сольватиоразделенных ионных пар, если указанное расстояние составляет около 55 пм. Вычислено, что контактные ионные пары и ионные пары с участием растворителя разделяет заметный энергетический барьер (около 8 кДж-моль или 2 ккал-моль ) [302]. [c.83]

Из норм, бутана мож но гочно таким же образом получить ка1С первичный, так и вторичный. хлориды, которые путем гидролиза можно затем перевести в нормальный бутиловый и вторичный бутиловый спирты. Изобутан может дать лишь первичное и третичное хлористые соединения и не образует вторичного хлорида. Монохлорзамещенные производные изобутана можно поэтому перевести как в первичный спирт (изобутиловый спирт), так и в третичный бутиловы) спирт. Однако и здесь не имеется подробных указаний на условия, П1>и которых лучше всего проходит гидролиз хлоридов, хотя усл01вия эти вероятно здесь те же, что и в случае гидролиза. хлористых соединений амила Ниже приведены различные спирты, которые могут быть получены указанным способом из пропана [c.855]

В некоторых случаях для ответа на этот вопрос можно использовать эффект общего иона. Хотя скорость гидролиза бензгидрилхлорида в водном ацетоне не изменяется в присутствии основания, это не устраняет рассмотренной выше неопределенности, а именно выбора между механизмами 5х1 и 5к2 с участием воды. Найдено, что добавка многих солей увеличивает скорость реакции, так как они повы-Б13ЮТ полярность среды, в то время как добавка хлорида лития сильно замедляет гидролиз. Существование эффекта общего иона однозначно показывает, что гидролиз протекает по механизму 8н1-Следует отметить, что этот эффект будет наблюдаться лишь в том случае, когда промежуточный ион карбония настолько устойчив, что может существовать в окружении молекул растворителя до тех пор, пока не встретится с общим ионом. К сожалению, трет-бутил-катион весьма реакционноспособен хотя скорость гидролиза грег-бутилбромида незначительно уменьшается при добавлении бромид-иона, этот эффект слишком незначителен, чтобы его считать серьезным доказательством в пользу механизма Зх1. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология